(R)-缩水甘油的合成与应用

发布日期:2022/10/20 11:10:54

(R)-缩水甘油，英文名为(R)-(+)-Glycidol，常温常压下为无色至淡黄色液体，一个大气压力下沸点为163-164度，尽量在密闭的容器内保存。(R)-缩水甘油属于环氧类化合物，在有机合成中常通过其结构中环氧开环反应进行天然产物和手性医药中间体的制备。

合成方法

图1 (R)-缩水甘油的合成路线

方法一：

在搅拌状态下，于0-5度下将NaOH（36.19克，0.905摩尔）缓慢加入氯代二醇（100.0克，0.905摩尔）和乙醇（200毫升）的溶液中，然后将反应混合物在0-5度下搅拌反应2小时，反应结束后，将反应混合物过滤除去不溶性固体沉淀，得到的滤液在40度下真空浓缩即可得到目标产物(R)-缩水甘油（注意(R)-缩水甘油的沸点较低，在后处理真空浓缩的时候需要低温处理理）。[1]

方法二：

在一个装有搅拌棒的100毫升烧瓶中加入(R)-3-氯-1,2-丙二醇（3.00克，19.4毫摩尔，96%ee），将该二元醇溶于二氯甲烷（30毫升），并往反应体系中加入碳酸钾（9.40克，67.8毫摩尔），将烧瓶密封并将得到的混合物在室温下搅拌反应18小时，反应结束后，将反应混合物通过硅藻土过滤，得到的滤液在真空中浓缩并与2x5mL苯共沸即可得到目标产物(R)-缩水甘油，产量为1.27克，（17.2毫摩尔，88%），对相应的乙酸盐（在吡啶的存在下和乙酰氯反应制备得到）的手性气相色谱分析表明，该产品的ee值为96％。[2]

用途

(R)-缩水甘油可作为手性有机合成中间体，例如在furanocembrane（一种海洋天然产物）的合成中用于构建环氧乙烯基碘化物中间体。在有机合成转化中,环氧结构可以被常见的亲核试剂进攻得到开环官能团化的产物，常用的亲核试剂有醇类化合物，胺类化合物以及叠氮负离子等等。此外，在三氟化硼乙醚的作用下环氧结构可以被水进攻得到一个手性的三醇化合物；(R)-缩水甘油还可以进行卤化开环反应，得到相应的卤代的二醇化合物。