N-Boc-4-哌啶乙醇

发布日期:2022/10/18 8:46:57

背景及概述^[1]

N-Boc-4-哌啶乙醇是一种有机中间体，可由4-哌啶乙醇与二碳酸二叔丁酯反应制备得到。

屏幕截图 2021-05-13 215624.jpg

制备^[1-3]

报道一、

在3.3-4个大气压下氢化含有氧化铂(200mg)的4-(2-羟基乙基)吡啶(1.8g，14.6mol)的乙酸(15ml)溶液20小时。过滤后，蒸发滤液并与甲苯一起共沸两次。残留物用2N氢氧化钠研制，加入固体氢氧化钠调节pH至13。真空除去挥发物，进而用乙醚研制残留物，过滤，经二氯甲烷洗涤和真空干燥后得到2-(哌啶-4-基)-1-乙醇(860mg，46％)。

1HNMR谱：(DMSOd6，CF3COOD)1.3-1.5(m，4H)，1.6-1.7(m，1H)，1.7-1.9(d，2H)，1.75(t，2H)，3.25(d，2H)，3.55(t，2H)

室温搅拌含有二碳酸叔丁酯酐(1.4g，6.4mmol)的2-(哌啶-4-基)-1-乙醇(830mg，6.4mmol)的DMF(5ml)溶液48小时。真空除去挥发物后，将残留物分配到乙醚与水之间。分出有机层，用水、盐水洗涤，干燥(硫酸镁)并蒸发，得N-Boc-4-哌啶乙醇(1g，68％)。

1HNMR谱：(DMSOd6)0.9-1.1(m，2H)，1.3-1.6(m，3H)，1.4(s，9H)，1.6(d，2H)，2.5-2.8(brs，2H)，3.45(dd，2H)，3.9(d，2H)，4.35(t，1H)

报道二、

将4-哌啶乙醇(1.05g，8.13mmol)溶解于二噁烷/水(1∶1，50mL)中，接着加入Boc2O(2.13g，9.76mmol)和NaHCO3(8.62g，81.3mmol)，室温搅拌该混合物24h后，用DCM抽提。连续用柠檬酸(5％的溶液)和NaHCO3水溶液冲洗混合的有机相，接着干燥(Na2SO4)，过滤和蒸馏溶剂，得到标题化合物(1.77g，95％)。1HNMR(CDCl3)δ1.12(dq，2H，J＝4.6Hz，11.8Hz)，1.35-1.55(m，14H)，2.70(t，2H，J＝12.8Hz)，3.70(t，2H，J＝6.3Hz，-CH2CH2OH)，3.95-4.20(m，2H)；13CNMR(CDCl3)δ28.7(Boc-CH3)，32.8，39.5，44.2，60.5，67.3，79.4(-C(CH3)3)，155.1(C＝O)。

报道三、

150ml三颈瓶中加入4-哌啶乙醇1.50g（0.01mol）、三乙胺2.4ml（0.02mol）、二氯甲烷30ml。冷却至0℃，缓慢滴加二碳酸二叔丁酯2.54g（0.01mol）。滴毕，25℃反应过夜，TLC检测（PE:EA=2:1）原料消失，停止反应。减压蒸除二氯甲烷，加入40ml乙酸乙酯，饱和食盐水洗至中性，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压蒸除溶剂得透明油状物2.27g（85.2%）。分子式：C12H23NO3，HRMS(FAB)(m/z)：229.3206(M+H)+。