2,6-二氯-3-氟苯乙酮的合成与应用

2,6-二氯-3-氟苯乙酮，英文名为2,6-Dichloro-3-fluoroacetophenone，常温常压是无水或者是浅黄色液体，2,6-二氯-3-氟苯乙酮是苯乙酮类衍生物，不溶于水，易溶于多数有机溶剂，用于制造纸烟，也用作有机化学合成的中间体、纤维树脂和塑料的增塑剂。

合成方法

图1 2,6-二氯-3-氟苯乙酮的合成路线

将1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙醇(1 mmol)、溴化锌(45 mg, 0.2 mmol)和氯胺 (282 mg, 1 mmol) 的乙腈溶液放入带有回流冷凝器的三颈烧瓶中，将混合物在回流下搅拌 5 小时，冷却至室温。先缓慢加入水淬灭反应体系，然后用乙酸乙酯萃取所得混合物三次，合并萃取的有机溶剂，用无水硫酸钠干燥所得的有机层，过滤除去硫酸钠固体，得到的滤液通过减压蒸发除去溶剂，得到粗产物，通过硅胶柱层析纯化残余物即可得到目标产物2,6-二氯-3-氟苯乙酮。[1]

用途

2,6-二氯-3-氟苯乙酮可作为医药化学和有机合成中间体，在合成转化中，结构中的酮单元可很方便地还原成醇，通过wittig反应变成烯烃，还可以通过氧化反应变成酸或者酯。

图2 2,6-二氯-3-氟苯乙酮的应用转化

实验步骤:

将钌复合物 (0.84 μmol)、叔丁醇钠(51 μmol)、2,6-二氯-3-氟苯乙酮(1.68 mmol) 和搅拌棒放入 30 mL 玻璃试管中，再将其放入充满氩气的不锈钢高压釜内，抽空反应容器并重新填充氩气。通过套管将通过三个冷冻-解冻循环脱气的2-丙醇 (1.7 mL)转移到高压釜中，在 2 MPa 的压力下将氢气引入高压釜，然后降低到 0.5 MPa，重复此过程五次。用H2 气体 (5 MPa) 对高压釜加压，并在 40°C 下剧烈搅拌溶液 21 小时。小心释放氢气并在减压下浓缩溶液，通过制备型TLC（用己烷/乙酸乙酯= 2:1洗脱）进行纯化即可得到还原的产物醇。[2]

参考文献

[1] Wang, Peng et al Tetrahedron Letters, 54(6), 533-535; 2013.

[2] Utsumi, Noriyuki et al ChemCatChem, 10(18), 3955-3959; 2018.