3-溴噻吩-2-甲醛的合成与应用

3-溴噻吩-2-甲醛，英文名为3-Bromothiophene-2-carbaldehyde，其分子式为C5H3BrOS，CAS号为930-96-1，分子量为191.05，溶点为25度，沸点为77到79度（0,2 mmHg），常温常压下呈固体或者固液混合的状态。3-溴噻吩-2-甲醛属于富电子的醛，容易被空气氧化，保存时应该注意低温。

合成方法

图1 3-溴噻吩-2-甲醛的合成路线

在 0°C 搅拌的情况下，将 1.0 M 现场由二异丙胺和正丁基锂反应制备的二异丙基氨基锂 (437.8 mmol) 溶液逐滴加入 3-溴噻吩 (20 g, 122.67 mmol) 的四氢呋喃 (250 mL) 溶液中。将混合物在 0°C条件下搅拌 30 分钟，在溶液中加入N,N-二甲基甲酰胺。在室温下搅拌混合物12小时，将混合物倒入水中，用乙醚萃取混合物。用无水硫酸镁干燥混合物，蒸发溶剂，残余物经硅胶柱层析纯化，乙酸乙酯/己烷=1/20为洗脱液，即可得到目标产物3-溴噻吩-2-甲醛。[1]

图2 3-溴噻吩-2-甲醛的合成路线

在氮气氛下的冰浴中将 3-溴噻吩 (10.00 g) 溶解在 THF (50 mL) 中，向混合物中滴加 33 mL 二异丙基氨基锂 (64.37 mmol, 1M)，在室温下搅拌混合物 1 小时，将 1-甲酰基哌啶 (8.33 g, 73.56 mmol) 添加到混合物中，12 小时后，用饱和 NH4Cl 溶液 (10 mL) 停止反应混合物。用乙醚萃取混合物三次，用无水硫酸镁干燥合并的有机相，过滤后，真空除去溶剂。通过硅胶柱色谱纯化残余物，用石油醚/乙酸乙酯(40:1)洗脱即可得到目标产物3-溴噻吩-2-甲醛。

用途

3-溴噻吩-2-甲醛可作为药物分子和有机合成中间体，噻吩环上的溴原子可以进行Suzuki偶联在环上连上一个芳基基团；噻吩环上的醛基基团可以转化为羟基或者双键等活性基团。此外，由于噻吩环的富电子特性，在有机发光材料中常常将其作为供电子基团引入到发光分子中去。[2]

参考文献

[1] Liau, Wei-Lung et al Liquid Crystals, 44(3), 557-565; 2017.

[2] Jang, Sang Hun et al Bulletin of the Korean Chemical Society, 30(3), 618-622; 2009.