3-羟基-6-甲基吡啶的制备及其应用

基本描述

3-羟基-6-甲基吡啶的CAS号是1121-78-4，分子式是C6H7NO，分子量是109.13。熔点是168-170 °C(lit.)，沸点是204.59°C (rough estimate)，密度是1.1143 (rough estimate)以及折射率是1.5040 (estimate)。3-羟基-6-甲基吡啶是重要的工业原料，广泛应用于医药、农药、染料等行业[1]。由于吡啶环具有生物活性，在合成药物方面具有其他基团或官能团不可替代的作用，因此在医药研究中是一个热点领域[2-3]。

图1 3-羟基-6-甲基吡啶的结构式。

合成

图2 3-羟基-6-甲基吡啶的合成路线[4]。

在氩气气氛下，将L-Select ride (1 M in THF, 3.0 mL, 3.00 mmol, 3等量)加入到THF (7.0 mL)反应物(1.00 mmol)溶液中。回流24小时，用甲醇将反应混合物淬灭。真空蒸发溶剂，硅胶柱层析净化得到产物3-羟基-6-甲基吡啶。

图3 3-羟基-6-甲基吡啶的合成路线[5]。

将三甲基甲硅烷基乙炔（11 mmol，1.6 mL）加入干燥烧瓶中-78°C的10 mL干燥THF中，并缓慢加入7 mL正丁基锂（11 mmmol，2.4 M/THF）。搅拌1小时，通过滴液漏斗加入反应物（10mmol）在5ml THF中的溶液。在-78°C下用饱和氯化铵水溶液淬灭溶液2小时。用乙醚（2×10 mL）萃取水相两次。用水、盐水洗涤合并有机层，并用Na2SO4干燥。过滤并浓缩滤液，得到产品3-羟基-6-甲基吡啶。

图4 3-羟基-6-甲基吡啶的合成路线[6]。

将K2CO3（0.552克，4毫摩尔）在30毫升甲醇中的溶液添加到多取代的-5-（三甲基甲硅烷基）戊-1-烯-4-炔-3-醇中。在室温下搅拌混合物。通过硅胶短塞过滤反应混合物。浓缩过滤。通过快速色谱纯化得到产物3-羟基-6-甲基吡啶。

应用

3-羟基-6-甲基吡啶可用作化工中间体，用于有机合成及实验研究。3-羟基-6-甲基吡啶也是重要的有机化工原料，可用于制作香料，也是制药工业成中合成多种药物的中间体[7-8]。吡啶环存在的大π共轭能促进光致发光性能和电导率。固有多芳环的存在有利于产生π-π叠加作用，形成拓扑网络。因此3-羟基-6-甲基吡啶可以合成三联吡啶类衍生物，其主要是4'位的取代。通过具有不同4'位取代基的配体合成了各种具有特定功能的金属有机框架（MOFs）。与3-羟基-6-甲基吡啶相关的MOFs 是由金属中心和配体组成，可以直接用于催化，也可以负载金属后进行催化实验[9-11]。热解后得到的 MOFs 衍生物在孔径、表面积、原子分散度、稳定性等方面与原始 MOFs 相同，这使其成为了近几年的研究热点。几种典型的 MOFs 也常经过热解或煅烧被用来合成MOFs 衍生物，如沸石咪唑酸盐框架(ZIFs)是一个由金属-氮键构建的 MOFs 亚家族，也被广泛用作前体和模板。这些 MOFs 被应用与光物理、催化、质子导电和磁性等领域。在构建三联吡啶基金属-有机框架时，为得到无限配位结构，三联吡啶类配体需要具有羧基等基团用于不对称单元之间的连接[12-13]。无论基团参不参与配位，每种取代基的加入都会使得到的MOFs 具有其特有的性质，通过对取代基的选择可以得到具有预期功能的MOFs。

生态学数据

3-羟基-6-甲基吡啶对水稍微有危害，不要让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。若无政府许可，勿将3-羟基-6-甲基吡啶排入周围环境[14]。

性质与稳定性

3-羟基-6-甲基吡啶必须远离氧化物。

存储方法

3-羟基-6-甲基吡啶应该存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。

运输注意事项

运输3-羟基-6-甲基吡啶前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁3-羟基-6-甲基吡啶与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

参考文献

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