2,6-二甲氧基苯硼酸的合成与应用

2,6-二甲氧基苯硼酸，英文名为2,6-Dimethoxyphenylboronic acid，是一个常见的有机合成中间体，其分子式为C₈H₁₁BO₄，CAS 号为23112-96-1，分子量为181.98，熔点为110度到112度，密度为1.2，常温常压下外观为白色至米色固体粉末。2,6-二甲氧基苯硼酸可溶于二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺，乙醚，乙酸乙酯等有机溶剂，但是在水中的溶解性较差。

合成方法

针对2,6-二甲氧基苯硼酸的合成，常规的合成方法有1）从1,3-二甲氧基苯出发，用正丁基锂作为碱拔除两个甲氧基中间的苯基上的氢原子，得到相应的苯基锂试剂，值得说明的是这个过程具有非常好的区域选择性，苯环上其他位置的氢原子不会被拔除。得到的苯基锂试剂再和外加的三烷氧基硼试剂反应得到硼四取代的络合物（常用的三烷氧基硼试剂有三甲氧基硼或者三异丙氧基硼），之后再用相应的盐酸水溶液将硼四取代的络合物进行酸化，使硼原子上的烷氧基能够离去，再发生硼原子的1，2-硼迁移得到目标产物。与此同时，硼上另外两个烷氧基团会在酸性条件下变成羟基，则得到2,6-二甲氧基苯硼酸。这个路线合成操作简单，使用的原料便宜易得，而且产率很高，因此该路线被广泛应用于各种芳基硼酸的合成。该反应一般都不需要柱层析分离纯化，往往通过打浆或者洗涤的后处理方式即可拿到纯的产物。关于高区域选择性地碱拔氢的解释可能是两个甲氧基中间的苯基锂试剂由于位阻效应，使得相应的苯基锂试剂比其他位置的苯基锂活性低，即稳定性更好。[1]

用途

2,6-二甲氧基苯硼酸作为一个常见的有机合成中间体，主要用途是利用硼酸基团的Suzuki偶联的特性进行偶联反应，对这个骨架进行修饰。值得说明的是，该化合物在手性配体修饰中有广泛的用途。

环境危害

值得说明的是，2,6-二甲氧基苯硼酸作为一种有机物，对水环境是有少许危害的，不能让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。

保存方法

密封放入紧密的贮藏器内，储存在阴凉，干燥的地方。目前资料显示该化合物化学性质稳定，不易变质，避免氧化物接触，关于其特殊反应性也未有报道。

参考文献

[1] Usui K, Tanoue K, Yamamoto K, et al. Synthesis of substituted azulenes via Pt (II)-catalyzed ring-expanding cycloisomerization[J]. Organic letters, 2014, 16(17): 4662-4665.