四氢化铝锂的制备和应用

背景及概述^[1]

四氢化铝锂即氢化铝锂(LiAlH4)，于1947年首次合成。它是一种能还原有机官能团的强还原剂。

制备^[1]

称取241.43g的六水氯化铝和42.41g的氯化锂，加水溶解，加入一定量的碳酸钠溶 液，待沉淀完全后，静置抽滤，固体干燥后经500-600℃的高温煅烧分解4小时后得氧化 物，氧化物在高压釜中，并加入CaH2为催化剂，在180℃和20kg/cm2氢压下固体加氢4-5 小时后得铝锂混合单质。在有机溶剂四氢呋喃中加入催化剂萘和TiCl4，通入氢气常温常 压下氢化4-5小时，可得四氢化铝锂产物。

应用^[2-3]

CN201510256789.1报道了钆类造影剂中间体轮环藤宁的合成工艺，包括如下步骤：将化学计量摩尔比的三氟乙酸乙酯，加入到二乙烯三胺中，至反应结束，加入三乙胺和二碳酸二叔丁酯溶液，再次反应结束，加入氢氧化钠水溶液，水解，在所得化合物的乙醇溶液中加入BOC保护的氨基双乙酸二甲酯，反应结束，回收乙醇，即得成环的酰胺化合物，加入四氢化铝锂还原，再加入稀盐酸水解，加入氯化钠至饱和，析出固体，抽滤，干燥，即得1,4,7,10-四氮杂环十二烷。本发明的优点在于：1、本方法简便易于操作，反应步骤短，原料价廉易得，总体产率和产品纯度较原有方法大大提高；2、本方法环保性好；3、本方法后处理操作简单，高效。

CN201110188630.2报道了一种氟环唑中间体的制备方法，所述氟环唑中间体为2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯，该方法首先是在碱性催化剂的作用下，使对取代苯甲醛与氯乙酸乙酯反应生成环氧酯中间体，然后将环氧酯中间体通过加氢氧化钠的水溶液和稀硫酸进行水解、脱羧反应生成对取代苯乙醛，接着使对取代苯乙醛与邻取代苯甲醛反应生成氟环唑中间体2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯醛，最后2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)-丙烯醛经过四氢化铝锂还原生成氟环唑中间体。本发明工艺相对简单，各步反应均可在温和的条件下完成，成本较低，三废较少，目标产品的含量和收率均较高，适用于工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200410028561.9 氢化铝锂的制备方法

[2] CN201510256789.1钆类造影剂中间体轮环藤宁的合成工艺

[3] CN201110188630.2一种氟环唑中间体的制备方法