O-(三甲基硅)羟胺的制备

发布日期:2022/6/21 11:11:52

背景及概述

有机硅化合物具有许多独特而优良的物理化学性能，已引起人们的广泛关注。有机硅化学在元素有机化学领域也是发展最快的一支，但迄今为止人们着重研究的是具有Si—O、Si—X和si—c键结构的有机硅化合物的合成及其工业应用。最近几十年，具有Si—N键结构的有机硅氮烷的研究也取得了进展，该类化合物被认为是硅化学中又一个新的研究热点。O-(三甲基硅)羟胺英文名称：O-trimethyl silyl hydroxylamine，中文别名：氨氧基三甲基硅烷，CAS号：22737-36-6，分子式：C3H11NOSi，分子量：105.211。

制备

氯硅烷与羟胺反应是制备硅氮烷最常用的方法，胺可作为反应中放出的HCl的吸收剂，羟基和硅上取代基的立体位阻对反应的难易及产物的分布有明显影响。本文以三甲基氯硅烷及羟胺为起始物料制备目标化合物O-(三甲基硅)羟胺[1]。其合成反应式如下图：

图1 O-(三甲基硅)羟胺的合成反应式

实验操作：

0℃下将羟胺(山东新时代药业有限公司，97％，1．5 kg，1．6 mol)、咪唑(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，99％，0．32 kg，4．8 mol)和三氯甲烷(6 L)加至反应釜中，滴加三甲基氯硅烷(上海麦克林生化科技有限公司，98％，0．52埏，4．8 mol)，滴毕，搅拌反应2 h，TLC[展开剂：石油醚：乙酸乙酯(2：1)]显示反应完全。反应液用0．2 mol／L磷酸盐缓冲液(pH 7，5 L)洗涤，将有机相转至反应釜中，0℃条件下，滴加1．0 mol／L盐酸(1．7蚝)，滴毕搅拌反应1 h，TLC[展开剂：石油醚：乙酸乙酯(2：1)]显示反应完全。静置分液，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液(5 L)和纯化水(5 L)洗涤，经无水硫酸镁(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，99．99％，1 kg)干燥，过滤，得O-(三甲基硅)羟胺的三氯甲烷溶液，经减压，旋干三氯甲烷溶液制得目标化合物O-(三甲基硅)羟胺。