(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸的制备

发布日期:2022/6/14 10:21:16

背景及概述

(2S)-2-氨基-2-甲基-9-癸烯酸作为常用的亲脂性酯化剂，常用于多糖进行疏水化改性，合成的(2S)-2-氨基-2-甲基-9-癸烯酸多糖能够作为食品脂溶性成分封装壁材、乳化剂、抗菌或可食膜材料、功能性食品配料。(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸为其芴甲氧羰基保护化合物，用于医药、化工中间体的制备。

制备

在碱存在下，由9-芴甲氧羰酰氯与(2S)-2-氨基-2-甲基-9-癸烯酸反应得到(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸，本法是操作简单、反应条件温和、产率高、适用性广的制备(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸的方法[1]。(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸的结构式如下图：

图1 (2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸的结构式

实验操作：

方法一、

(2S)-2-氨基-2-甲基-9-癸烯酸加入到圆底烧瓶中，加入10%的碳酸钠水溶液搅拌溶解，再加入二氧六环，冰浴下将10%的9-芴甲氧基碳酰氯的二氧六环溶液慢慢滴加进入反应液，滴加完成后在冰浴中反应2小时，再在室温下反应8小时，加入水稀释，用乙醚萃取 4 次，水层置于冰浴中，用浓盐酸调节pH值到刚果红试纸显蓝色，在冰箱中放置过夜，得到白色沉淀物用乙酸乙酯提取，合并有机液用水洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥，抽干得产品(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸。

方法二、

取(2S)-2-氨基-2-甲基-9-癸烯酸溶于二氯甲烷中，加入吡啶，在室温下搅拌滴入溶于二氯甲烷中的9-芴甲氧基碳酰氯的溶液，反应24小时，加入二氯甲烷溶液，依次用5％碳酸钠水溶液(10mL)，5％盐酸水溶液(10mL)，水(10mL)洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸出二氯甲烷，得产品(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸。

方法三、

室温下加入N-(9-芴甲氧羰基)-L-丝氨酸、乙酸乙酯中、叔丁醇和吡啶，搅拌溶解，加入Boc酸酐及DMAP，在干燥环境下室温搅拌反应20小时，加入二氯甲烷溶液，依次用5％碳酸钠水溶液(10mL)，5％盐酸水溶液(10mL)，水(10mL)洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸出二氯甲烷，得产品(2S)-2-N-芴甲氧羰基氨基-2-甲基-9-癸烯酸。