9,9-二辛基-2-溴芴的制备

背景及概述^[1]

9,9-二辛基-2-溴芴是一种有机中间体，可由芴为原料，溴代后得到2-溴芴，然后将2-溴芴与1-溴正辛烷反应得到9,9-二辛基-2-溴芴。9,9-二辛基-2-溴芴可用于制备有机电致发光材料。有机电致发光材料作为一种新型有机半导体材料，由于其发光效率高、器 件制作工艺简单等优点，在发光二极管、太阳能电池等领域有潜在的商业应用 价值，其中聚芴类共轭聚合物是一种理想的发蓝光材料。

制备^[1-2]

报道一、

称取1.55g(2.6mmol)2-溴-7-碘-9,9-二辛基芴加入带夹套的反应瓶中，在氮气保护下，用排尽空气的注射器吸取2mL的无水THF加入反应瓶，并在夹套内通入-20℃的冷却循环液。在搅拌15min后，通过注射器加入2mL的iPrMgCl·LiCl溶液(2.6mmol)。反应20min后取样0.1mL加入5mL的甲醇溶液中进行淬灭，取上清液进行HPLC分析，并与标准谱图进行对比，反应收率为74.2％；核磁结果证实为9,9-二辛基-2-溴芴：δ＝7.63-7.67(1H，m)，7.52-7.58(1H，m)，7.42-7.46(2H，d)，7.28-7.34(3H，m)，1.90(4H，m)，1.26-1.05(20H，m)，0.84(6H，t)，0.57(4H，t)。

报道二、

2-溴芴的制备

在250mL三口瓶中，加入芴(16.6g，0.1mol)、铁粉(88mg，1.57mmol)和三氯甲烷100mL，冰水浴冷却，滴加溴(17.6g，0.1mol)/三氯甲烷混合溶液35mL，滴加时瓶内温度不超过5℃。反应完毕，过滤、氯仿重结晶，得白色固体19.3g，产率84％。1HNMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。

9,9-二辛基-2-溴芴的制备

在三口瓶中加入2-溴芴(7.4g，0.03mol)、苄基三乙基氯化铵(0.07g，0.3mmol)、二甲基亚砜90mL和45mL氢氧化钠水溶液(50wt％)，室温下搅拌形成悬浮液，滴加1-溴正辛烷(12.5g，65mmol)，继续搅拌3小时后，用乙醚萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤乙醚相，无水硫酸镁干燥。蒸去溶剂，产物用石油醚作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体。1HNMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。

参考文献

[1][中国发明]CN201510112777.1利用微反应器合成2-溴-7-氯化镁-9,9-二辛基芴的方法

[2][中国发明]CN201710361612.7一种基于萘并-8-S,S-二氧二苯并噻吩单元的蓝光共轭聚合物及其制备方法与应用