2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯的制备

背景及概述

硝基苯在有机合成中具有广泛的应用。由于硝基苯在空气中性质稳定，有硝基苯参加的反应，易操作，所以硝基苯一直受到化学工作者的青睐。

制备

2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯可以1-溴-3-(1,1-二甲基乙基)苯为起始物料，经硝化反应制备[1]。2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯的合成反应式如下图：

图1 2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯的合成反应式

实验操作：

方法一、

在带有回流冷凝管、温度计的三口瓶中加入1-溴-3-(1,1-二甲基乙基)苯、浓硫酸、硝酸，磁力搅拌进行反应，在103℃ 下1-溴-3-(1,1-二甲基乙基)苯开始溶解，然后继续升温至120℃反应2小时，薄层色谱检测反应进度，待反应结束时，冷却，过滤，滤饼用乙醚洗涤、抽滤，烘干得灰色针状晶体2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯。

方法二、

将发烟浓硝酸慢慢滴加到1-溴-3-(1,1-二甲基乙基)苯和浓硫酸组成的溶液中，保持强烈搅拌，并用冰盐恒温水浴保持反应温度不超过0℃，滴加过程中反应液越来越稠，并有固体析出。滴加完毕后，在0℃下搅拌3.5小时，后期溶液变稀，颜色逐渐变为橙色。然后将溶液慢慢倒入碎冰中，并强烈搅拌，待冰融化后立即过滤出白色晶体，用冰水洗涤至出水中性后，再用少量的冰甲醇淋洗，真空60℃下干燥至恒重，得到白色的2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯晶体。

方法三、

50ml三口瓶中加入20mL 95％浓硫酸，磁力搅拌，冰浴冷却至0℃以下加入1-溴-3-(1,1-二甲基乙基)苯，搅拌至全部溶解后再继续搅拌20分钟，然后于1小时内缓慢滴加95％的发烟硝酸。滴加结束后低温搅拌反应30min。将反应液于搅拌下缓缓倒入冰水中。析出白色固体物。抽滤，滤饼分别以5％碳酸氢钠水溶液及水洗涤至中性，所得固体物以80％乙醇／水溶液重结晶，60℃干燥。TLC显示为单-点(展开剂：石油醚／乙酸乙酯=3：l，v／v)。2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯。

参考文献

[1]EP342849 A3, ;