一种苯乐戊醇的制备工艺

背景技术

苯乐戊醇，化学名为3-甲基-5-苯基-戊醇，也叫苯基异己醇，是常用的玫瑰香气系列香料。由于具有非同寻常的香气持久性，透发出天然的玫瑰净油般花香，因此在高档日用香精、个人护理和家庭护理用品中得 以广泛的应用。

瑞士专利（专利号：6559323)报道了一种苯乐戊醇的合成方法，原料为苯甲醛和 异戊二醇在酸性条件下聚合生产苯基二氢吡喃，然后在钯碳催化剂下进行加氢制得3-甲基-5-苯基-戊醇，其反应方程如下：

iFF专利（CN102731260A)报道了苯乐戊醇的合成方法，原料为苯甲醛和异戊二 醇在酸性条件下聚合生产苯基二氢吡喃，然后在镍催化剂下进行加氢制得3-甲基-5-苯 基-戊醇。

由于钯碳催化剂的容易中毒且价格昂贵，使产品的成本很难下降；镍催化剂作为 非贵金属催化剂，具有价格低廉的优点，同时对起始物料中杂质的容忍性要远远高于钯碳 催化剂，但镍催化剂还原二氢呋喃环的活性较低，而且选择性并不理想。

发明内容

本发明的目的是为了工业化生产，将雷尼镍催化剂和钯碳催化剂进行合理应用， 公开了一种苯乐戊醇的制备工艺。

本发明的技术方案为先合成苯基二氢吡喃，再初步加氢，过滤苯基二氢吡喃反应 液后，将过滤清液加氢，再经过滤、水洗，将粗品减压精馏后即得。

本发明所公开的苯乐戊醇的制备工艺，包括如下步骤：

A、叔丁基苯加入反应釜作溶剂，硫酸铁作为酸性催化剂，加入苯甲醛，搅拌并升温 80~180°C，优选130~150°C，滴加3-甲基-3- 丁烯醇，用分水器分离水油两相，蒸出的上 层油相返回反应釜，反应4~6h，滴加完毕，继续回流，待分水至苯甲醛重量的13~16%， 停止分水，降温至40~50°C，水洗至pH大于6,减压精馏，生成苯基二氢吡喃，其中所述硫 酸铁与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1:100~1000,优选1:200~400,叔丁基苯与3-甲 基-3-丁烯醇的重量比为1.0~2. 0:1.0,优选1.2~1.6 :1. 0 ;苯甲醛：3-甲基-3-丁烯 醇摩尔比为1.0:1. 0~1. 2,优选L0:1. 12~L15 ;

B、将苯基二氢R比喃置于加氢爸中，加入雷尼镍催化剂，温度60~150°C，优选90~ 120°C，压力0. 6~2Mpa，氢化反应1~4h，过滤反应液，其中所述雷尼镍催化剂为苯基二 氢吡喃重量的0. 1~5% ;

C、将过滤清液导入加氢釜，加入5 %钯碳催化剂，进行加氢，温度50~100 °C，优选 80~90°C，压力0.3~1Mpa反应2~5h，其中钯碳催化剂为苯基二氢吡喃重量的0. 1~ 5%，优选0.5~2% ;

D、加氢物料降至室温，将氢气放出至0.04~0.06Mpa，通氮气至爸内压力不小于 0. 3Mpa，放空至0. 04~0. 06Mpa，重复操作2次，然后过滤、水洗，将粗品减压精馏后即得。

本发明涉及到的反应方程包括：

本发明所用各反应物质、催化剂均为市售。

有益效果

本发明先合成苯基二氢吡喃，再初步加氢，过滤苯基二氢吡喃反应液后，将过滤清 液加氢即得。本发明采用二次加氢步骤，先后采用雷尼镍催化剂和钯碳催化剂，保证加氢收 率高，最终产物苯乐戊醇的收率大，工业化生产推广价值较高。

具体实施方式

下面结合实例对本发明进行详细说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明， 但本发明并不局限于以下实例。

苯基二氢吡喃的合成：

投料表

步骤A:取2000mL四口烧瓶1只做反应釜，加入400g苯甲醛，400g叔丁基苯，Ig 硫酸铁。开启搅拌，将釜内物料升温控制反应温度150~155 °C，通过滴加漏斗向反应釜滴 加350g异戊烯醇，随着滴加的进行，反应会生产水，用分水器将产生的水分掉，蒸出的上层 油相返回反应釜。

步骤B:滴加完毕，继续回流进行分水，待分水至67mL，停止分水，降至50°C，进行 水洗，水洗pH要求大于6,待pH合格，将水分掉，得油相1070g，油相进行减压精馏，得到含 量96%苯基二氢吡喃602g，回收叔丁基苯510g，回收的叔丁基苯中含有少量的苯甲醛及异 戊烯醇。

步骤C:将回收的苯基二氢吡喃602g，雷尼镍12g投入1000 mL加氢釜，升温至 130°0，压力0.6~1MPa，开始加氢，待加氢气至130℃，反应时间211，理论加氢量的约40%停 止加氢，降温，过滤。

步骤D:将加氢过滤清液重新投入加氢釜、投入5 %钯碳3g进行升温，升温至 130~140 °C，压力0. 7~1MPa，开始加氢，持续4h至不再吸氢，停止反应，取样检测，苯基二 氢吡喃转化率为93%。

步骤E:待加氢完毕，对加氢物料进行降温、置换、过滤、水洗，得到油相612g。将粗 品进行减压精馏，得到苯乐戊醇450g(含量98% )，前后馏分145g(含量57. 6% )，成品及 前后馏分共折合苯乐戊醇524. 5g。