四乙酸铅在测定及有机合成中的应用

发布日期:2020/10/25 9:01:40

背景及概述

四乙酸铅，即乙酸铅(IV)，是铅(IV)的乙酸盐，无色晶体。

应用^[1-4]

一、用于测定石油馏分中硫醚含量

原油或馏分油中的硫化合物根据其与金属反应的性能分为活性硫和非活性硫。元素硫、硫化氢、硫醇等化合物能与金属反应，从而易对加工设备造成腐蚀，为活性硫化合物，而二硫化物、硫醚、噻吩类化合物一般不直接与金属发生反应，是非活性硫化合物。但是非活性硫化合物在高温下也可分解生成活性硫化合物，造成设备腐蚀。CN200410048350.1提供一种测定石油馏分中硫醚含量的方法，该方法能排除样品中含有的硫醇对测试结果的影响，提高测试准确度。包括如下步骤：

(1)将石油馏分样品用硝酸银溶液处理，再加入石油馏分样品体积0.5～1.5 倍的甲醇溶液混匀，然后使此混合物通过活化的固相萃取柱，再用甲苯冲洗，萃取出固定相吸附的硫醚化合物，收集萃取液，

(2)在萃取液中加入甲苯-乙酸-水的混合液，再加入KBr的乙酸溶液，用四乙酸铅为滴定剂进行电位滴定，由产生等当点时四乙酸铅溶液的滴定体积测得硫醚含量。

本发明使用硝酸银溶液处理石油馏分，使其中的硫醇生成沉淀，然后再采用固相萃取方法将馏分油样品中的硫醚化合物吸附，同时将溶液中多余的银离子滤去，然后再用甲苯溶液萃取出吸附的硫醚化合物。经上述方法处理后的石油馏分样品中不含硫醇化合物，因此采用四乙酸铅为滴定剂测量样品硫醚含量可得到准确的测定结果。另外，采用固相萃取将样品中多余的银离子与硫醚化合物分离，也可保证后续的电位滴定不受银离子的干扰而能够进行。

二、用于制备一种新型果蔬保鲜剂

近年来，一氧化氮还原形式的硝酰基(HNO)引起了化学家和生物学家的广泛关注。作为一氧化氮的单电子还原产物，HNO对活体心脏发挥正性肌力作用，是新一代心力衰竭治疗正性肌力药物。由于HNO固有的反应性，它必须从供体化合物原位产生。研究发现，乙酸1- 亚硝基环己酯(1-Nitrosocyclohexyl Acetate，NCA)是一种有效的HNO供体，该化合物可以在pH＝7.4的磷酸盐缓冲溶液中水解成硝酰基HNO。

CN201710883700.3提出了一种新型果蔬保鲜剂及其应用，具体涉及一种 NCA保鲜剂及其制备与应用方法；将果蔬放入本发明制备的新型果蔬保鲜剂中，能够抑制病原菌在产品上的生长，从而延长果蔬的贮藏期和货架寿命。

通过以下制备方法得到：将1.37-5.46g环己酮肟溶于12.5-50mL二氯甲烷得到环己酮肟溶液，5.36-21.39g 四乙酸铅溶于25-100mL二氯甲烷得到四乙酸铅溶液。在0℃下，边搅拌边将环己酮肟溶液滴加入四乙酸铅溶液中，滴加完毕后在0℃下反应1-2h，升至20-25℃反应2-3h。分别用7.5- 30mL水和7.5-30mL饱和碳酸氢钠萃取两次，向有机层加入5-7g硫酸钠，取上层清液，旋转蒸发除去溶剂，即得到HNO供体乙酸1-亚硝基环己酯(NCA)；使用浓度0.02-0.05mol/L、pH为6-8的磷酸缓冲溶液对HNO供体进行稀释，配制成NCA含量为1.14-3.42g/L的新型果蔬保鲜剂 (NCA保鲜剂)。

三、合成过氧化十二酰有机中间体

过氧化十二酰作为有机中间体，主要用于自由基聚合反应的低活性引发剂，如氯乙烯、乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基单体，甲基丙烯酸酯等；还可作聚酯固化剂，橡胶交联剂、发泡剂、漂白剂、干燥剂等，有着广泛的用途。CN201710836661.1提出了过氧化十二酰有机中间体的合成方法，包括如下步骤：

A：在反应容器中加入十二烷酰胺，3-甲基戊烷溶液，控制搅拌速度230-260rpm,控制溶液温度至20-26℃，加入水溶液，苄基甲基醚溶液，在20-40min内分批次加入铬酸锌粉末，继续反应80-120min；B:然后加入硫酸钠溶液，升高溶液温度至50-55℃，加入四乙酸铅，继续反应2-3h，降低溶液温度至5-9℃，加入硝酸钾溶液洗涤20-40min，加入氯丙烷溶液洗涤30-50min，在环己醇溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品过氧化十二酰。

四、用于合成二硫化双硫羰基二甲胺药物中间体

二硫化双硫羰基二甲胺属于广谱的保护性杀菌剂，残效期达7d左右。主要用于处理种子和土壤，防治禾谷类作物白粉病、黑穗病、稻秧苗立枯病，也可用于一些果树、蔬菜病害。

CN201710820334.7提出了二硫化双硫羰基二甲胺药物中间体的合成方法，包括如下步骤：A:在反应容器中加入二甲胺溶液，硝酸钠溶液，控制溶液温度至20-24℃，控制搅拌速度230-260rpm，加入1-戊硫醇溶液，在30-50min时间内分批次加入四氢噻吩溶液，继续反应80-120min；B:然后加入溴化镍粉末，控制溶液温度至15-18℃，加入四乙酸铅，继续反应2-4h, 静置30-50min，加入氯化钾溶液，溶液分层，分离出油层，用2-庚酮溶液洗涤20-40min，在1-氯丙烷溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品二硫化双硫羰基二甲胺。