2,3-二甲氧基苯甲腈的制备

发布日期:2022/4/11 13:20:17

背景及概述

苯甲腈类化合物是重要的有机合成原料和中间体，在医药、农药、染料、香料、缓蚀剂及液晶材料方面有着广泛的应用。苯甲腈类化合物可以水解制备酸，还原成胺，还能发生其他的反应，是有机化学中一类重要的物质。苯甲腈类化合物的市场需求量很大，如何制备苯甲腈类化合物以满足市场需求是当前研究的一个热点。2,3-二甲氧基苯甲腈英文名称：2,3-Dimethoxybenzonitrile，中文别名：2,3-二甲氧基苯腈，CAS号：5653-62-3，分子式：C9H9NO2，分子量：163.173，本品外观与性状：白色晶体，密度：1.12 g/cm3，沸点：264.5ºC at 760 mmHg，熔点：43-46 °C(lit.)。

制备

氰基化反应研究在国外起步较早，20世纪60年代，日本首先实现工业化制造苯甲腈技术。国内的研究起步较晚，20世纪80年代以后才逐渐增多，先后开展了间苯二甲腈的合成工艺及催化剂的开发研究。本文以碘／氨水体系L121为氧化剂，对2,3-二甲氧基苯甲醛进行氨氧化作用得到高收率的2,3-二甲氧基苯甲腈，反应时间短，反应条件温和，收率高[1]。2,3-二甲氧基苯甲腈的合成反应式如下图：

图1 2,3-二甲氧基苯甲腈的合成反应式

实验操作：

方法一、

250mL单口瓶中加入2,3-二甲氧基苯甲醛、四氢呋喃(30mL)及氨水(120mL，28％)，室温搅拌15分钟后加入单质碘，数分钟后溶液颜色由黑色变为浅灰色，继续搅拌20分钟后加入10％的硫酸钠水溶液(150mL)，搅拌10分钟后以二氯甲烷萃取(2×50mL)，有机相以饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，除尽溶剂后剩余物减压浓缩，柱层析纯化得到2,3-二甲氧基苯甲腈，室温下固化为白色结晶状固体。

方法二、

250mL单口瓶中加入2,3-二甲氧基苯甲醛、盐酸羟胺、无水甲酸，室温搅拌溶清后，体系升温加热回流反应5小时，冷却，倒入冰水中，用稀氢氧化钠中和，二氯甲烷萃取(2×50mL)，有机相以饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，除尽溶剂后剩余物减压浓缩，柱层析纯化得到2,3-二甲氧基苯甲腈，室温下固化为白色结晶状固体。