橙皮甙的制备方法

背景及概述^[1]

枳实是提取橙皮甙的原料之一，橙皮甙为黄棕色精细粉末，其作用有抗炎、抗病毒、预防冻疮等。枳实，收载于中国药典2005年版一部172页，为芸香科植物酸橙及其栽培变种或甜橙的干燥幼果，是一种常用民间中草药，具有化痰散痞、破气消积等功效。

制备^[1-3]

报道一、

从4吨枳实中提取橙皮甙的制备方法，它包括以下步骤：

(1)将枳实细粉后称取4吨倒入提取罐中，并整理平整；

(2)配制原料即枳实细粉的4倍的碱溶液，此碱溶液中碳酸钠的密度取2kg/m3，30％液碱的密度为 1.5kg/m3，将此碱溶液从罐底盘管泵入提取罐，待溶液露出料面时改从笆面盘管进液，直至液泵完；动态浸液1.5个小时后，排掉提取罐内的液体；用交叉翻料法将罐内料彻底翻动一次，并震动底笆来松动笆 面上贴有的细粉；

(3)配制原料的4倍的碱溶液，此碱溶液中碳酸钠的密度为1.5kg/m3，30％液碱的密度为0.5kg/m3， 将此碱溶液从罐底盘管泵入提取罐，待溶液露出料面时改从底笆盘管进液，直至液泵完；打开蒸汽阀分别 往罐底部和罐中部通入蒸汽进行沸煮；煮沸后，根据蒸汽压力表数据调节上下蒸汽阀大小保持罐内沸腾30 分钟，关闭蒸汽阀，按15m3/h排掉煮液；

(4)配制原料的25倍的碱溶液，此碱溶液中碳酸钠的密度为1.5kg/m3，30％液碱的密度为0.5kg/m3， 待步骤(3)的煮液排至料露出液面时，将此碱溶液从料面注入罐内进行渗滤处理，并控制液体流速为3.8m 3/h；处理10倍液体后停止进液，将罐内液渗滤完；用交叉翻料法将罐内料彻底翻动一次，并震动底笆来 松动笆面的细粉；

(5)从底部注入步骤(4)所用剩下的碱溶液至溶液刚露出料面，改用密度为2kg/m3的碳酸钠溶液从 料面注入罐内进行第二次渗滤处理，并控制液体流速为3.8m3/h，渗滤处理为滤出液加入盐酸调到PH为3～ 4之间时无悬浮物析出即处理合格，其渗滤处理的周期不低于15个小时；将罐内液渗滤完再彻底翻动一次罐内料；

(6)配置原料的25倍的橙皮甙提取液，此橙皮甙提取液为氢氧化钠溶液，溶液中氢氧化钠的密度为13kg/m3，将橙皮甙提取液泵入提取罐内进行橙皮甙提取，并收集好排出液体，其提取周期为15个小时；

(7)用盐酸将步骤(6)的排出液的PH值调至5～6之间，搅拌排出液至析出橙皮甙；

(8)将步骤(7)处理后的溶液静置2个小时后，抽掉上面清亮溶液，将剩下的结晶液泵入板框机滤干后，再放入烘房烘干，此时即得到460kg的橙皮甙，纯度为90％-95％。

报道二、

一种橙皮甙的提取工艺：

S1、制备醇溶液：将由5份甲醇、2份乙醇以及1份异丁醇混合后制备得到醇溶液。

S2、粉碎：首先选择含有5.61％橙皮甙的枳实作为原料，而原料用量为100kg，而后 将原料进行超高压气爆，而超高压气爆采用的压力是60MPa。

S3、提取：在80℃条件下，将原料和强碱溶液混合反应5分钟进行脱胶处理，其中， 强碱溶液的浓度为8mol/L，且原料和强碱溶液混合是按照每克原料与12mL强碱溶液比例进 行混合。脱胶完成后，在60℃条件下，添加醇溶液，此时，原料、强碱溶液和醇溶液混合后得 到的混合物中每100mL溶液含有1克原料。混合后采用高速匀质法进行超临界流体提取，其 中高速匀质法的转速为700转/分钟。超临界流体萃取的压力为20MPa，温度为50℃，夹带剂 为丙酮，二氧化碳的流量为15L/min。同时对混合物进行超声处理，超声采用的频率是 30KHz。提取的时间为4小时。

S4、纯化：对提取得到的提取液进行过滤处理，得到过滤液，而后进行量子共振分 子对撞30分钟。其中，量子共振分子对撞离子反应釜内的温度先由0℃升温至47℃后再由47 ℃降温至0℃。，而后过滤液再进行浓缩处理，浓缩的倍数为5倍。浓缩完成后采用DM130型大 孔吸附树脂进行进一步纯化，浓缩液的流速为1.3mL/min，而PH值的范围则是10.4，洗脱液 为30％乙醇和72％甲醇的混合溶液，而30％乙醇和72％甲醇的比例为1：4。洗脱完成后利用 稀盐酸进行pH值调节，使得洗脱液的pH值为3.2，最后进行过滤以及干燥，得到橙皮甙 4.49Kg，得到橙皮甙的纯度为98.3％，提取效率为80.0％。

报道三、

选用枳实中辛弗林含量在1.34%、橙皮甙含量在4.94%，将枳实干燥后 粉碎至10目以下称取100kg，加入400L的石油醚进行混合，70℃回流提取40min，陶瓷膜过滤一次，得滤液，再经减压浓缩去除石油醚得到枳实精油。将枳实滤渣与250L的20%乙醇水溶液，其中乙醇水溶液还含有 0.0001mol/LNaOH进行混合，45℃回流提取40min，陶瓷膜过滤一次，得滤液，再重复一次，合并滤液得混合提取液400L。将提取液进行浓 缩，得到50L浓缩液Ⅰ，上KLFC－150大孔树脂吸附浓缩液，并含有40 %的乙醇、0.001mol/LNaOH的乙醇水溶液进行洗脱，得到120L洗脱液Ⅰ，并将洗脱液Ⅰ进行50℃减压浓缩至15L，得浓缩液Ⅱ。再用含有60% 的乙醇、0.0001mol/LNaOH的乙醇水溶液对KLFC－150大孔树脂进行洗 脱，得到200L洗脱液Ⅱ，并将洗脱液Ⅱ进行50℃减压浓缩至20L，得浓缩液Ⅲ。用0.01mol/L的盐酸溶液将浓缩液Ⅱ调节pH至7.5左右，4℃静置过夜结晶，陶瓷膜过滤一次得结晶物，即为辛弗林样品0.885kg。用 0.01mol/L的盐酸溶液将浓缩液Ⅲ调节 pH至6左右，4℃静置过夜结晶，陶瓷膜过滤一次得结晶物，即为橙皮甙样品3.65kg。检测设备为Agilent1100高效液相色谱仪，色谱柱为H ypersil ODS (250mm×4.6mm，5μ)，橙皮甙的检测条件∶流动相为 水：乙腈：乙酸溶液（80：16：4，V/V）、检测波长为280nm、流速为 l ml／min、进样量为20μL；辛弗林的液相色谱检测条件∶流动相为 乙腈：水：0.1%氢氧化钠溶液（32：68：0.2，V/V）、检测波长为22 5nm、流速为l ml／min、进样量为20μL。橙皮甙样品的纯度为95.5 4%，产品收率达到70%以上、辛弗林样品的纯度为97.25%，产品收率达到60%以上。

参考文献

[1] [中国发明] CN201110173777.4 从枳实中提取橙皮甙的制备方法

[2] [中国发明] CN201710590951.2 橙皮甙以及其提取工艺

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201310035112.6 一种从枳实中提取橙皮甙和辛弗林的方法