6,7-二氢-5H-环戊并[B]吡啶-5-酮的制备方法

发布日期:2021/12/7 9:27:12

背景及概述^[1]

6,7-二氢-5H-环戊并[B]吡啶-5-酮即6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮，可由6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶氧化得到，氧化剂可选择双氧水。

制备^[1-3]

报道一、

将32.5mg FeCl3(2mol％)，119mg 6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶，566.8mg30％过氧化氢溶液(5eqiv)，10ml乙腈依次加入到100ml三口烧瓶中，在空气中，50℃下反应24h。反应结束后，旋干反应液中的溶剂，用3*10ml的乙酸乙酯萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥2h，过滤，蒸去乙酸乙酯，最后以体积比为3∶1的石油醚(PE)∶乙酸乙酯(EA)作为洗脱剂，通过柱层析法分离得到目标产物6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮，95.6mg，产率为72.3％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm：8.83-8.75(m，1H)，8.03(d，J＝7.7Hz，1H)，7.33-7.30(m，1H)，3.28(dd，J＝8.0，4.0Hz，2H)，2.83-2.76(m，2H).13C-NMR(101MHz，CDCl3)δppm：204.85，174.34，155.72，131.90，130.30，122.47，35.74，28.73.

报道二、

将0.883mg Mn(OTf)2(0.5mol％)，60mg 2,3-环戊烯并吡啶，0.35g 65％的TBHP水溶液，2.5ml水，依次加入到25mL的圆底烧瓶中，在空气中室温条件下反应24h，反应液用3× 5mL乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸去乙酸乙酯，以体积比为 5:1的石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，过快速硅胶柱分离得到产物6,7-二氢-5H-环戊并[B]吡啶-5-酮60.5mg，浅黄色固体，收率91％。熔点62-63℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm： 8.85–8.79(m,1H),8.03(d,J＝7.7Hz,1H),7.36–7.31(m,1H),3.29(dd,J＝8.0,4.0Hz,2H), 2.83–2.76(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δppm：204.88(s),174.36(s),155.72(s),131.91 (s),130.33(s),122.47(s),35.78(s),28.73(s).

报道三、

在 0°C 下，向 6,7-二氢-5H-[1] 吡啶（11.00 g，92.30 mmol）在 50 mL HOAc 和 10 mL H2SO4 中的溶液中加入溶解在 6 mL H2O 和 30 mL HOAc中的CrO3。将所得混合物搅拌过夜，在冰上冷却并用 NH4OH 碱化至 pH 11。将混合物用 CHCl3 (3×250 mL) 萃取，合并的有机萃取液用 H2O (3×100 mL)、盐水 (1 ×200mL)，经MgSO4干燥并浓缩。使用己烷:EtOAc(2:3)作为洗脱剂通过柱色谱法纯化，得到2.29g(18.6%)标题化合物。