1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷的制备

背景及概述^[1]

1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷是一种全氟烷基碘化合物。目前，1，1，2，2-四氢全氟烷基碘被广泛用于生产含氟整理剂、含氟表面活性剂以及其他含氟精细化学品。与全氟烷基碘相比，1，1，2，2-四氢全氟烷基碘上的碘更易发生取代反应而制备得到相应的多氟醇、多氟烷基硫醇、多氟烷基羧酸和多氟烷基磺酰氯等各种含氟中间体。

制备^[1-3]

报道一、

(1)、向5L的立式不锈钢反应釜中加入200g铜氧化铝载体催化剂(铜含量为？)，将反应釜密封并抽真空。用高纯氮气置换使釜内氧含量小于10ppm，水分含量小于100ppm。再将反应釜抽真空至-0.1MPa，通过助剂泵将5kg全氟己基碘(C6F13I)加入到反应釜中。开启搅拌并升温至80℃，继续搅拌60分钟，获得悬浮液；

(2)、向经过步骤(1)的反应釜中缓慢通入34.1g乙烯气体，继续升温并控制反应温度为135℃，待反应压力不再变化时，再次通入乙烯气体，在该温度下继续反应直到压力不再下降。重复乙烯加料过程至总共加入102.3g，直至无乙烯消耗，反应压力不再下降。降温出料，产品经过碱洗、脱水处理后采用气质联用分析，测得C6F13CH2CH2I的含量为97.7％，C6F13(CH2CH2)2I含量为1.8％，目标产品收率为94.9％。

报道二、

将1-碘全氟己烷(520g，1.16mol)，Na2S2O4(20.9g，0.12mol)，Na2HPO4(21.5g)，CH3CN(900ml) 和水(300ml)装在2L高压釜中，并通入乙烯气体，使压力达到40atm。在40-45℃持续反应3 小时后，发现乙烯压力有明显的下降。19F NMR跟踪反应发现原料已经完全反应，停止反 应，排出过量的乙烯气体，分离下层有机层，水洗，盐水洗，无水Na2SO4干燥并蒸馏得到 化合物1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷(525g，产率95％，沸点90-92℃/45mmHg)。

报道三、

在氩气气氛下回流磷 (60 mg, 1.937 mmol) 和 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟-8-碘辛烷 (4591 mg, 9.69 mmol) 的 CHCl3 (10 ml)溶液，保持 30 小时。蒸发溶剂并用氯仿洗涤残留物 3 次。通过抽滤分离并在真空烘箱中在 50°C 下干燥 48 小时得到产物。

参考文献

[1] Angewandte Chemie, International Edition, 56(33), 9891-9896; 2017

[2] Faming Zhuanli Shenqing, 101863735, 20 Oct 2010

[3] Faming Zhuanli Shenqing, 1405141, 26 Mar 2003