4-氯甲基苯甲酰氯的制备和应用

背景及概述^[1]

4-氯甲基苯甲酰氯，无色液体，分子式为C8H6Cl2O，是一种重要的医药、农药、染料和材料中间体。近年来，由于4-氯甲基苯甲酰氯作为原料药品越来越多的应用于多个领域，这一结果促使市场对4-氯甲基苯甲酰氯的需求量逐年增大，从而使从业者看到了4-氯甲基苯甲酰氯的广阔应用前景，

制备^[1]

将300g的4-甲基苄醇和0.075g的过氧化二苯甲酰投入带有尾气吸收装置的反应器中，开启搅拌，用胶头滴管滴加三乙醇胺5滴约0.12g，密闭反应器，开始升温，待升至55℃，打开氯气阀门通氯气，将通氯速度设置在400～500ml/min。该反应为放热反应，温度会自动上升，待升至60℃以上，开始保温，保温过程中温度始终处于60～75℃。每过一小时补加过氧化二苯甲酰0.075g，补加三次以后不再补加。GC气谱跟踪，保温8h后气谱显示，4-羟甲基二氯苄的量≤0.05％为终点，停止通氯气，反应结束，用氮气赶走多余的氯气，降温，所得氯化液4-羟甲基三氯苄粗品约571g，待用。

将上述体系的温度升至60℃以上，开始用200ml恒压滴液漏斗滴加水，滴加速度控制在1滴/5s，滴加1h后暂停滴加，GC气谱跟踪，19h后气谱显示4-羟甲基三氯苄的量≤0.05％，反应结束，所用水量为116g，然后降温至室温，对整个体系进行称重，总重659g，根据质量守恒可知，有28g的氯化氢气体进入尾气吸收装置。

将2636g的乙醚和2g的DMF催化剂投入上述体系中，开启搅拌，并将温度控制在室温。开始滴加草酰氯624g，滴加速度控制在100g/h，滴加完毕继续反应，GC气谱跟踪，14h后，4-氯甲基苯甲酰氯的量为96.3％，反应结束，常压回收乙醚和草酰氯，回收完毕，用5％液碱中和余下体系，以pH＝7～8为终点，静置、分层，除去水层后，对有机相进行减压(6mmHg)回收126～128℃馏分，得产品4-氯甲基苯甲酰氯412g，收率88.8％，纯度99.4％。

应用^[2-4]

应用一、

CN201510051139.3公开了一种一浴合成阳离子漂白活化剂TBLC的方法及应用，属于精细化工技术领域。本发明所提供的方法是将4-氯甲基苯甲酰氯和己内酰胺溶于溶剂中，再缚酸剂加入到己内酰胺溶液中溶解，再将4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到己内酰胺-缚酸剂溶液中搅拌混合，最后加入叔胺进行反应，反应结束后旋干溶剂，洗涤所得固体后获得目标产物。本发明所提供的方法大幅度简化了阳离子漂白活化剂TBLC的合成工艺，降低了合成阳离子漂白活化剂TBLC所需条件，同时保证了较高的产率，适于产业化推广。

应用二、

CN201510560850.1公开了一种合成阳离子漂白活化剂的方法，属于精细化工技术领域。本发明所提供的方法是将4-氯甲基苯甲酰氯和内酰胺溶于溶剂中，再将4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到内酰胺溶液中搅拌混合，与此同时往该体系中通入氨气，反应后过滤，最后加入叔胺进行反应，反应结束后旋干溶剂，洗涤所得固体后获得目标产物。本发明所提供的方法大幅度简化了阳离子漂白活化剂TBLC的合成工艺，降低了合成阳离子漂白活化剂TBLC所需条件，同时保证了较高的产率，适于产业化推广。

应用三、

CN201310589339.5报道了一种具有表面活性的阳离子型漂白活化剂的合成方法，属于精细化工领域。该方法采用烷基二甲基叔胺、4-氯甲基苯甲酰氯和内酰胺为中间体，合成出一系列具有不同碳链长度季铵盐基团的阳离子型漂白活化剂。该类型漂白活化剂在水溶液中对表面呈负电性的材料表面具有较强的亲和力，可在材料表面与与过氧化氢反应，生成极为活泼的过氧酸，可在低温下对材料进行漂白，有效去除材料表面的色素杂质。该阳离子型漂白活化剂可用于纺织品的工业漂白及家庭洗涤。

参考文献

[1][中国发明]CN201810085139.94-氯甲基苯甲酰氯的制备方法

[2]CN201510051139.3一种一浴合成阳离子漂白活化剂的方法及应用

[3]CN201510560850.1一种合成阳离子漂白活化剂的方法

[4]CN201310589339.5一种具有表面活性的阳离子型漂白活化剂的合成方法