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乙苯的危险特性和急救

发布日期:2019/11/8 15:30:26

合成【1】

苯与乙烯的烷基化工艺开发于1930年代。在诸如A1C13一HCl这样的Friedel—Crafts催化剂存在下在液相中进行。由于液体酸使用时存在诸多不便,于是提出了酸负载的催化剂。1960年代开始使用BF3/AI2O3和固体磷酸(SPA,硅藻土负载磷酸)。这些催化剂在反应过程中会释放出酸,且反应后也没法再生。于是尝试使用SIO2- AI2O3和八面沸石如HY和HX,但这些催化剂失活严重。因此,工业上A1C13一HCl一直使用到1980年代。

在20世纪80和90年代,一些使用沸石的工业化烷基化工艺开始应用。第一个使用沸石的产业化过程开始于80年代,使用的是中孔沸石ZSM一5,反应在气相固定床反应器中进行(第二代Mobil—Badger工艺)。在液相中使用大孔的Y沸石,失活不严重。使用Y沸石的工艺1989年产业化(Lummus/Unocal/UOP)。1995年。出现了使用MCM一22的新工艺(Mobil—Raytheon EBMax)。

乙苯通过酸催化的苯乙基化反应得到。生成的乙苯在酸作用下进一步烷基化变成二取代和其他多取代乙基苯。多取代乙基苯从乙苯中分离,然后与苯发生烷基转移反应以增加乙苯的产率。烷基转移反应同样是酸催化反应,但催化剂与烷基化的不同。因此,烷基化工艺常常包含两步:烷基化和烷基转移。

目前烷基化过程中使用的催化剂有HY,ZSM一5,MCM一22和β一沸石。由于多取代乙基苯的分子尺寸大于乙苯,烷基转移过程中使用的催化剂孔道要略微大于烷基化的催化剂。适宜的孔道尺寸的选择取决于反应是气相还是液相反应。

下表列出了一些乙苯的生产工艺。

下图是烷基化工艺的流程示意图。

吸收、代谢和排出【2】

本品可经呼吸道,皮肤和消化道吸收。较易经皮吸收,甚至可引起死亡。但生产条件下未见任何中毒。在99~369mg/m3浓度下,8小时,人经呼吸道吸收率约为64%。在体内绝大部分氧化(经苯乙醇)成苯酰甲酸(25%)和扁桃酸(64%),并迅速从尿排出(24小时排出80%以上),少量(小于10%)以原形经肺和肾排出。以苯乙酸\苯乙醇、苯甲酸形式排出很少。故可测定尿中苯酰甲酸和扁桃酸做为接触乙苯的指标。

危险特性

其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气和烟雾对眼睛、黏膜、呼吸道及皮肤有刺激作用。吸人、误服可发生头痛、恶心、呕吐以及中枢神经系统的功能下降。直接吸入本品液体,可致肺水肿、出血和化学性肺炎。可疑人类致癌物。

储运注意事项【3】

储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存问内的照明、通风等设施应采用防爆型。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运日寸要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

急救

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。

眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15min。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。保暖并休息。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者立即漱口,饮足量温水,尽快洗胃。就医。

防护措施

工程控制:生产过程密闭,加强通风。

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:高浓度蒸汽接触可戴化学安全防护眼镜。

防护服:穿防静电丁作服。

手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。

其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

泄漏处置

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用活性炭或其他惰性材料吸收.然后使用无火花工具收集运至废物处理场所。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

参考文献

[1] (日)Hideshi Hattori,Yoshio Ono著;高滋,乐英红,华伟明译,固体酸催化=Solid acid catalysis,复旦大学出版社,2016.05,第202页

[2] 《工业毒理学》编写组 编,工业毒理学 下册,上海人民出版社,1977年08月第1版,第433页

[3] 王广生主编;张海峰副主编,石油化工原料与产品安全手册,中国石化出版社,2010.08,第30页