2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯的制备方法

发布日期:2021/9/18 10:38:27

背景及概述^[1]

2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯是一种有机中间体，可由丁烯酮和三甲基氯硅烷在溴化锂作用下反应制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

在室温下，向NaI (4.40g, 1.2 当量) 在MeCN (50 mL) 中的悬浮液中加入甲基乙烯基酮 (购自 AlfaAesar, 2.00 mL, 1.66 g, 23.7 mmol)、NEt3 (4.09 mL, 2.97 g, 29.4mmol，1.2eq) 和 Me3SiCl（3.73 mL，3.17 g，29.2 mmol，1.2eq）。将混合物加热回流15小时。冷却至室温后，将其倒入H2O(30mL)中。分层。水层用 tBuOMe (3 × 10 mL) 萃取。合并的有机层用饱和氯化铵水溶液 (3×10 mL) 洗涤并用硫酸镁干燥。真空除去溶剂。蒸馏得到2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（65℃，55mbar），为无色液体（1.627g，含tBuOMe，0.949g，28%）。

报道二、

将干燥的溴化锂 (20.84 g, 0.24 mol) 加热至 400 °C，然后在氩气流下冷却。在搅拌下加入无水四氢呋喃(100mL)并将所得溶液冷却至-15℃。在搅拌下滴加三甲基氯硅烷（19.55g，0.18mol）、三乙胺（18.18g，0.18mol）和甲基乙烯基酮（8.40g，0.12mol），所得白色浆液在-15℃下搅拌2小时，然后在 40 °C下再加热 24 小时。反应混合物是一种含有白色浆液的橙色溶液，用冷戊烷 (100 mL, 0°C) 稀释并加入盐水 (50 mL)、饱和碳酸氢盐水溶液 (50 mL)、碎冰 (50 g) 和戊烷 (50 mL)。剧烈搅拌混合物，取出橙色水层并用冷戊烷（2 x 100 mL，0°C）萃取。合并三个有机层，用冷盐水 (50 mL, 0 °C) 和冷水 (5 x 50 mL, 5 °C) 洗涤，用硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到黄色/橙色液体。通过在 45°C 下减压蒸馏得到澄清液体产物 2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯 (5 ml, 0.035 mol, 29%)。