二甲基亚磺酰亚胺的制备方法

背景及概述^[1]

二甲基亚磺酰亚胺是一种有机中间体，可由二甲基亚砜为原料，与氨基甲酸铵在PhI（OAc）2催化下反应得到。

制备^[1-3]

报道一、

将二甲基亚砜（1.0g，12.8mmol）加入甲醇（50ml），再加入PhI（OAc）2（12.4g，38.4mmol）和氨基甲酸铵（4.0g，51.2mmol）。室温搅拌反应 1小时。反应完全后浓缩，残留物柱层析分离（洗脱剂：二氯甲烷/甲醇）得到化合物二甲基亚磺酰亚胺（1.01g,收率：85%）。

报道二、

步骤1

(二甲基(氧代)-λ6-亚硫烷基)氨基甲酸苄酯：向DMSO(780mg，10.0mmol)、氨基甲酸苄酯(2.3g，15mmol)、Rh2(OAc)4(110mg，0.25mmol)和MgO(1.6g，40mmol)在DCM(100mL)中的悬浮液中添加PhI(OAc)2(4.8g，15mmol)。在室温下搅拌所得混合物16h。将反应混合物过滤并在减压下浓缩。将残余物经由快速色谱法(0-90％EtOAc的石油醚溶液)纯化，以得到呈白色固体的标题化合物(900mg，40％产率)。MS(ES+)C10H13NO3S要求：227，实测：228[M+H]+。

步骤2

二甲基亚磺酰亚胺：将前一步骤的产物(600mg，2.6mmol)和Pd/C(243mg，2.6mmol)悬浮在MeOH(20mL)中。将混合物在H2气氛下在1个大气压下搅拌16h。将反应混合物用N2吹扫，通过过滤，并将滤液用MeOH(10mL)洗涤。将混合物在减压下浓缩，以得到呈无色油状物的标题化合物(205mg，85％产率)。MS(ES+)C2H7NOS要求：93，实测94[M+H]+。

报道三、

在-50℃下，向N-(二甲基(氧代)-λ6-硫亚基)-4-甲基苯磺酰胺(1a)(500mg,2.02mmol)的DME(20mL)悬浊液中逐滴加入萘-1-基钠的DME(7.0ml,7.7mmol)溶液。该反应于-50℃下搅拌30min后，用1N HCl(0.5mL)在-30℃下淬灭反应。混合物浓缩，残留物经硅胶快速柱层析纯化，DCM/MeOH/NH3H2O(20:1:0.05)洗脱得到标题化合物二甲基亚磺酰亚胺。MS-ESI(m/z):94[M+1]+。

参考文献

[1] [中国发明] CN201980005084.9 一种联芳基衍生物、其制备方法和在药学上的应用

[2] PCT Int. Appl., 2019014618, 17 Jan 2019

[3] [中国发明] CN201780073129.7 作为吲哚胺2,3-双加氧酶抑制剂的亚砜亚胺、磺酰亚胺酰胺、磺酰二亚胺和二酰亚胺磺酰胺化合物