2-异丙基硫杂蒽酮的制备

背景及概述^[1][2]

光引发剂是指光聚合成像系统中，用以直接对光敏感，并促使单体聚合为高分子化合物的物质。能够使光聚材料的感光度提高，感色范围扩大，起光谱增感作用。常用的有如下数种：羰基化合物(二苯乙醇酮、多核醌)，感色范围波长360～420毫微米；偶氮化合物(偶氮双异丁腈、重氮盐)、感色范围波长340～400毫微米；有机硫化合物(硫醇类)感色范围波长280～400毫微米；卤化物感色波长300～400毫微米，增感染料感色范围400～700毫微米；氧化锌感色波长300～380毫微米。

在光引发的固化或聚合系统中，如紫外线固化油墨、上光油、黏合剂和有机硅的紫外线固化或交联反应，这种化学物质可以暴露于光线中断开一定的化学键，形成活性基团，然后引发聚合反应或交联反应。一般称之为催化剂。一些紫外线固化有机硅系统都是用光敏螯合体催化的。紫外线辐射断开螯合体，使它们引发固化反应。 

光引发剂ITX的化学名称为2-异丙基硫杂蒽酮，英文名称为2-Isopropyl thioxanthen-9-one，是一种高效自由基II型光引发剂，吸收波长258～382 rim，适用于不饱和聚酯、丙烯酸单体等组成的光固化材料中，可用于无色或有色UV固化油墨、木质家具、装饰漆及胶粘剂等。它与阳离子光引发剂一起使用时具有敏化剂的作用，还可作为光敏化剂使用以增强UV一907的固化效能。近十年来，硫杂蒽酮类光引发剂的研究趋于大分子方向，但存在收率低，难于实现工业化等问题，因此ITX的合成研究仍然具有重要的意义。

应用^[3][4] 

2-异丙基硫杂蒽酮是一种高效自由基Ⅱ型光引发剂，适用于不饱和聚酯、丙烯酸单体等组成的光固化材料中，可用于无色或有色UV固化油墨、木质家具、装饰涂料、胶黏剂、汽车金属部件涂料、光纤制造、印刷品发光材料等。它与阳离子光引发剂一起使用时具有敏化剂的作用，还可作为光敏化剂使用以增强光引发剂907的固化效能。其应用举例如下：

制备一种UV印铁胶印油墨 。各物质组分及重量百分含量为：聚酯丙烯酸树脂为19，特种丙烯酸树脂为41-50，滑石粉为4 4.5，SR9020为1.9-10.4，光引发剂907为5-6，光引发剂ITX为2-3，光引发剂BDK为1，光引发剂369为0-3，510助剂为0.1，彩色颜料为10.4-17.3，彩色颜料为四种颜色中的一种，红选用的颜料为洋红，黄色选用的颜料为中黄颜料，天蓝色选用的颜料为酞青蓝，黑色选用的颜料为酞青蓝，炭黑和紫的混合物。本发明的有益效果是：具有良好的附着力，百个测试达到5B即无掉墨现象，同时满足后加工的要求，通过简单机械拉伸墨膜不开裂。

制备^[4]

方法1：以2，2’-二硫代二苯基甲酸为原料，与异丙基苯以浓硫酸为溶剂和催化剂一步反应生成目标产物2-异丙基硫杂蒽酮：

方法2：以2，2’-二硫代二苯基甲酸为原料，先与氯化亚砜反应生成2-氯硫化苯甲酰氯中间体，然后中间体在三氯化铝催化下反应付氏反应得到目标产品2-异丙基硫杂蒽酮：

方法3：以邻氯苯甲酸、4-异丙基苯甲醚进行Freidl-Crafst酰化反应，酰化产物与三水合硫化钠在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中反应得到2-异丙基硫杂蒽酮：

方法4：以邻氯苯甲酸、4-异丙基苯硫酚为原料，分散在四氢化萘溶剂中，在氢氧化锂的催化下进行反应、酸化得到中间体2-（4-异丙基苯硫酚基）苯甲酸，中间体在浓硫酸（浓硫酸即做溶剂又作催化剂）中合环反应得到2-异丙基硫杂蒽酮，两步反应收率80%以下。

方法5：2-异丙基硫杂蒽酮制备方法的工艺的具体操作步骤：

1）将对异丙基苯硫酚溶于溶剂中，加入无机碱，装上回流脱水装置，加热回流脱水，TLC或气相监测反应，反应结束后，开始降温，降至溶剂沸点以下，将分水器中的水分出，撤掉分水装置；

2）加入邻氯苯腈，继续加热升温，升至合适温度，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，降至室温，得到中间体 2-（4-异丙基苯硫酚基）苯腈溶液；

3）在冰水浴条件下，向2）步骤中得到的2-（4-异丙基苯硫酚基）苯腈溶液中缓慢滴加硫酸，滴毕，加热到合适温度，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，开始降温，降至室温，向反应体系中加水稀释，搅拌30min，静置，分层，分出有机相，分别用10%氢氧化钠溶液和水洗，减压蒸馏回收溶剂，残渣为2-异丙基硫杂蒽酮粗品；

4）将3）步骤中所得的2-异丙基硫杂蒽酮粗品用溶剂重结晶提纯，得到淡黄色的2-异丙基硫杂蒽酮固体。

主要参考资料

[1] 简明摄影辞典

[2] 图解标签技术百科全书

[3] 王锐;王蕊. 一种UV印铁胶印油墨.CN201610506721.9，申请日20160630

[4] 毛桂红;罗俊文;李小娟;石智铭;王涛;刘川伟;吕振波;杨文杰;武瑞;张齐;赵国锋 .2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法 .CN201310657111.5，申请日20131209