羟甲基二氧杂戊环酮的制备方法

背景及概述^[1]

羟甲基二氧杂戊环酮是一种甘油碳酸酯，可由甘油与尿素酯化后得到。

制备^[1-2]

报道一、

室温下，向反应管中加入苯硼酸(0.0024g，0.02mmol)，四丁基溴化铵(0.0064g，0.02mmol)，式IV-h缩水甘油(0.1482g，2.0mmol)，在室温下搅拌使其溶解，然后移到高压反应釜中充入二氧化碳(10bar)，在100℃下搅拌12小时，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，收率为78％。

结构确证结果如下：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,ppm)δ5.25(dd,J＝5.2,5.6Hz,1H),4.83-4.76(m,1H),4.49(dd,J＝8.4,8.4Hz,1H),4.28(dd,J＝5.6,8.0Hz,1H),3.70-3.63(m,1H),3.54-3.47(m,1H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6,ppm)δ155.2,77.1,65.9,60.6.

报道二、

锌物系复合型杂多酸盐催化剂，其制备方法，包括以下步骤：

(1)将硅钨酸结晶水合物(H4SiW12O40·XH2O)在110℃中焙烧2小时，除去大部分结晶水，研磨后得到固体粉末。

(2)将步骤(1)所得的硅钨酸固体粉末溶于少量的蒸馏水中，搅拌使其溶解，得到澄清透明的硅钨酸溶液，将化学计量比的氯化钾溶于蒸馏水中配成溶液，然后将氯化钾溶液缓慢滴加到硅钨酸溶液中，同时剧烈搅拌，待氯化钾溶液滴加完毕后，继续反应搅拌一段时间后静置12小时。

(3)将步骤(2)所得的澄清溶液置于烘箱中烘干水分，除去水分后得到的白色固体研磨后于300℃下焙烧2小时，得到白色粉末状样品硅钨酸钾，记为K4SiW。

(4)将定量的硝酸锌溶于适量蒸馏水中，搅拌下加入步骤(3)所得到的K4SiW，室温下搅拌浸渍12小时，然后将所得混合物干燥12小时，研磨后得到负载型催化剂前体。

(5)将干燥后的催化剂前体置于马弗炉中在500℃焙烧4小时，取出得到的白色物质记为ZnO/K4SiW，即为甘油与尿素反应合成甘油碳酸酯的催化剂。

所制得催化剂用于甘油与尿素反应合成甘油碳酸酯，反应条件为：反应温度为140℃，反应时间为4小时，甘油与尿素的摩尔比为1:1，反应压力为3kPa，催化剂与甘油的质量比为5％。反应结束后，取出反应产物，用气相色谱分析产品组成，可得甘油转化率为75.7％，羟甲基二氧杂戊环酮的收率可达60.3％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201911212429.6 有机硼酸催化CO2的固定制备环状碳酸酯

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201910345085.X 一种催化剂及其制备方法与催化甘油与尿素反应的应用