铜试剂的制备

【背景及概述】^[1][2]

铜试剂 (C₅H₁₀NNaS₂·3H₂O，Mr225.30，DDTC)，又名铜锌灵，化学名为二乙基二硫代氨基甲酸钠，熔点为94～96℃ (无水物)，铜试剂是白色或无色结晶粉末，易溶于水而呈碱性，溶于醇，在酸性水溶液中迅速分解分离出二硫化碳而使溶液混浊。在氨性介质中与铜离子生成沉淀或生成棕色胶体溶液。铜试剂应用于铜的显色反应，用作软金属离子的沉淀剂和溶剂萃取剂，也用作测定铋、铜、镍等金属的光度试剂。

铜试剂可以用氯仿萃取水溶液后重结晶法提纯，以得到 99.5%纯度的试剂。也可以用合成法制备少量纯品： 取30ml重蒸馏的二乙胺，加入100ml氯仿、10ml重蒸馏的二硫化碳后，进行减压蒸馏，过滤出白色结晶，用少量乙醇洗涤，干燥即为纯品。如果吸入铜试剂酸，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

【结构】

【应用】^[2][3]

铜试剂应用于铜的显色反应，用作软金属离子的沉淀剂和溶剂萃取剂，也用作测定铋、铜、镍等金属的光度试剂。其应用举例如下：

1. 铜试剂光度法测定中成药中微量铜。中成药中铜的测定最常见的方法是原子吸收分光光度法，但由于该方法的仪器普及 率低，其应用受到一定的限制。在 pH 9～11 条件下，铜试剂(DDTC)与铜、OP 形成三元配合物，其配合物吸收波长 为 443 nm，摩尔吸光系数为 1.32 ×10 ³ m ³ /mol ，共存离子 Fe ³⁺、Fe ^{2 +}、Co ²⁺、Mn ²+、Ni ²+等对 铜的测定有干扰，加入柠檬酸钠和 EDTA-Mg 可消除干扰，用于红花、赤芍和施尔康中铜的测 定取得了令人满意的结果 。

2. 铜试剂分离-EDTA滴定法测定铝合金中镁含量。一般铝合金中铝的基体占85wt％以上，常伴有铜、镁、锌、钛、铁、硅、镍、锰及稀土等。目前在国家标准分析法中，不论是采用EDTA络合滴定法还是其它的方法测定铝合金中镁的含量，多半是利用铝的两性氢氧化钠溶解试样，此时，铝全部溶解，与之共存的镁、铁、锰、铜、镍成沉淀残留物在溶液中，用过滤法分离残留物，在弱酸环境下，加入铜试剂，分离大量的沉淀，用氰化物掩蔽干扰元素。

这些方法操作时间长，其中锌、铁、硅、铜、锰等元素均干扰测定。其中铁对测定的影响比较大，误差也比较大，又由于用到了氰化钾，是剧毒试剂，对人和环境都有严重的伤害和污染。铜试剂分离-EDTA滴定法测定铝合金中镁含量的方法，包括如下步骤：

1）称取0.5000±0.0100g的铝合金样品于烧杯中，加入5～9g氢氧化钠，5～20mL 水，剧烈反应后，加热85～100℃溶解，加入100～150℃热水120～150ml，冷却后，过滤，用60～85℃热水洗涤沉淀，弃去滤液留下沉淀；

2）用10～20mL85～100℃盐酸1+1和10～20mL双氧水将沉淀洗到烧杯中，加 热煮沸，赶尽双氧水，调节pH至2～6，移入250mL的容量瓶中，加入铜试剂溶液，稀释至刻度，容量瓶中铜试剂的终浓度为0.25～0.75g/L，摇匀，3～5分钟后过滤，弃去沉淀，滤液备用；

3）分取步骤2）获得的滤液25.00ml，加入沸水50～90ml，pH＝10的缓冲液 5～15mL，络黑T指示剂1～2g，用0.01mol/L的EDTA标准溶液滴定至蓝色为终点，记录EDTA标准溶液用量。

【制备】 ^[4]

一种二乙基二硫代氨基甲酸钠（铜试剂）的提纯方法，具体步骤为：

(1) 在分析纯无水乙醇搅拌并加热条件下分批次加入工业二乙基二硫代氨基甲酸钠(原料)，控温50－60℃溶解(饱和溶液浓度58～61％)；

(2) 全溶后加入活性炭，保温，过滤，室温冷却结晶，分离结晶，于室温下避光风干，即得。

优选的，上述二乙基二硫代氨基甲酸钠的提纯方法，所述步骤(1)中二乙基二硫代 氨基甲酸钠与分析纯无水乙醇的重量体积比按g/ml计为4：3。优选的，上述二乙基二硫代氨基甲酸钠的提纯方法，所述步骤(2)中活性炭为针剂 活性炭，用量1～2％。优选的，上述二乙基二硫代氨基甲酸钠的提纯方法，所述步骤(2)中保温时间为30 分钟，冷却时间为12小时。

【主要参考资料】

[1] 分析试剂的提纯与配制手册

[2] 姚成，徐丽娜，陈国松，等. 铜试剂光度法测定中成药中微量铜[D]. ，1996.

[3] 姚芳；郅富国；延凤泊；许丽娟.铜试剂分离——EDTA滴定法测定铝合金中镁含量的方法. CN201410834586.1，申请日2014-12-26

[4] 林利成.一种二乙基二硫代氨基甲酸钠的提纯方法. CN201610771620.4，申请日2016-08-30