3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环的制备和应用

发布日期:2021/8/3 11:34:05

背景及概述^[1]

3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环即Togni’s试剂，可由1-氯-1,3-二氢-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧戊环和(三氟甲基)三甲基硅烷反应制备得到。

制备^[1]

将干燥的 KOAc (6.66 g, 67.9 mmol, 1.68 当量) 和碘衍生物 (11.94 g) 在无水 MeCN (100 mL) 中在环境温度下搅拌 1 小时。过滤混合物。用 MeCN 洗涤剩余的白色固体得到澄清的几乎无色溶液。向混合物中加入MeCN (100 mL)。将溶液冷却至 -17 °C。向混合物中加入 Me3SiCF3 (9.16 mL, 61.97 mmol)，然后滴加三苯基二氟硅酸四丁基铵 (0.065 g, 0.120 mmol) 在 MeCN (2 mL) 中的溶液。在-17 °C下搅拌反应混合物 16 小时。将反应混合物加热至 -12 °C。在-12°C，将 Me3SiCF3（1.31 mL，8.9 mmol）添加到反应混合物。在3小时内将反应混合物升温至室温。在室温下再搅拌反应混合物3小时。除去混合物的挥发性组分。真空干燥残余物。加入干燥戊烷（ 150 mL) 至剩余的棕色固体。通过干燥的 alox 垫过滤所得混合物。蒸发澄清、无色的溶液直至干燥。真空干燥残留物。

应用^[2]

CN201910699915.9公开了一种2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。该合成方法采用：乙烯基叠氮类化合物1、环状α-重氮羰基化合物2与Togni’s试剂3，在铑或铱催化剂和添加剂存在下，加热升温反应制得2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物4。本发明反应条件温和，原子经济性好，底物适用范围广，其中Togni’s试剂3在反应过程中除了为主产物4提供三氟甲基外，自身的苯甲酸部分也与化合物2反应，成环生成副产物。本发明为2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合成提供了一种高效实用的新方法。