4,5-二氯邻苯二甲腈的制备方法

背景及概述^[1]

4,5-二氯邻苯二甲腈是一种二卤邻苯二甲腈，二卤邻苯二甲腈是合成酞菁的重要中间体，对合成新型酞菁类配合物具有重要意义。酞菁及其衍生物的应用领域已涉及到太阳能电池材料、非线性光线材料、光盘信息记录材料等领域，发挥着举足轻重的作用。

制备^[1-2]

报道一、

将4，5-二氯邻苯二甲酸(4.7g，20mmol)溶于大量的乙酸酐中(15-20mL)，于140℃下回流3h，反应完毕冷却至室温，抽滤，用大量乙醚冲洗3次，干燥，得到晶状产物4，5-二氯邻苯二甲酸酐2.82g，产率65％。将4，5-二氯邻苯二甲酸酐(2.17g，10mmol)和4mL甲酰胺于160℃下回流3h，将反应物趁热倒入大一点的烧瓶中，冷却至室温，加入25％的氨水50mL搅拌24h，然后继续加入一些25％的氨水20mL再搅拌24h，抽滤，用大量蒸馏水冲洗，干燥，再用乙醚洗，干燥，得到产物4，5-二氯邻苯二甲酰胺1.93g，产率83％。将4，5-二氯邻苯二甲酰胺(1.165g，5mmol)加入到10mL DMF中，完全溶解后冰浴下缓慢滴加POCl3(7mL)，约1h加完。再在冰浴下反应5h，反应完毕将反应液倒入冰水中结晶，抽淲，用大量蒸馏水洗涤，干燥得到纯产物4，5-二氯邻苯二腈0.69g，产率70％。核磁表征数据： 1HNMR(500MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.91(s，2H)。

报道二、

一、将22.2g二氯邻苯二甲酸酐加入到30mL甲酰胺(HCONH2)中，然后在200～220℃回流3h，再提纯得二氯邻苯二甲酰亚胺；二、将步骤一得到的22.0g二氯邻苯二甲酰亚胺加入538mL氨水中，然后在室温下搅拌反应48h，再提纯得二氯邻苯二甲酰胺；三、将80mLN，N-二甲基甲酰胺(DMF)和58mL二氯亚砜混合，在冰水浴中搅拌2h得混合液，然后向混合液中加入15.6g步骤二得到的二氯邻苯二甲酰胺，继续在冰水浴中搅拌5h，然后静置18h，再柱层析法分离提纯，得4,5-二氯邻苯二甲腈。

参考文献

[1] CN201110202828.1有机功能化非聚集酞菁及其制备方法

[2] [中国发明] CN201010217073.8 二卤邻苯二甲腈的合成方法