苄氧基乙醛的制备方法

背景及概述^[1]

苄氧基乙醛是一种有机中间体，可由溴化苄为原料先与乙二醇反应得到苄氧乙醇，然后氧化得到苄氧基乙醛。

制备^[1]

（1）苄氧乙醇1的合成

向乙二醇30g（0.5mol）的四氢呋喃（100mL）溶液中加入钠2.3g（0.1mol），温度控制在50℃。将所得的混合物在回流下搅拌0.5小时后滴加溴化苄17.1g（0.1mol），然后回流过夜。次日加入100mL水，用旋转蒸发器除去大部分溶剂，再加入80mL乙酸乙酯，将有机相分离，将水层用乙酸乙酯萃取3次。将合并的有机层用盐水洗涤，无水硫酸钠干燥并浓缩，将其通过蒸馏纯化，收集70℃（2mmHg）馏分，得到12.1g产物，收率80%。MS：m/z: [M+Na]+:176；1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.48 (d, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.21 (m, 1H),4.45 (s, 2H), 3.86 (t, 2H), 3.10 (t, 2H), 2.33 (br, 1H)；元素分析C9H12O2理论值（%）: C, 71.03; H, 7.95; 测量值: C:71.24;H:7.72。

（2）苄氧乙醛2的合成

草酰氯2.92g（0.023mol）溶于50mL二氯甲烷，将其冷却至-50~-60℃，然后滴加10mL二氯甲烷和2.3g二甲基亚砜（0.046mol）的混合液。30分钟后滴加3.5g（0.023mol）苄氧乙醇1，温度保持在-50~-60℃。15分钟后加三乙胺14g（0.138mol）同时保持温度在-50~-60℃。继续搅拌1h后加入70mL水，将水层分离并用二氯甲烷萃取2次。将合并的有机层用3％盐酸和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥并浓缩，将其通过蒸馏纯化，收集80℃（2mmHg）馏分，得到2.4g产物，收率70%。MS：m/z: [M+1]+:150；1H NMR (400 MHz, CDCl3): 9.70（s, 1H），7.45 (d, 2H), 7.31 (m, 2H), 7.28(m, 1H) , 4.84 (s, 2H), 4.44 (d, 2H)；元素分析C9H10O2理论值（%）: C, 71.98; H, 6.71;测量值: C,71.92;H:6.77。

参考文献

[1] CN201710959338.3 一种新型化合物6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇及其制备方法