5-己炔-1-醇的制备方法和应用

背景及概述^[1-2]

5-己炔-1-醇是一种有机中间体，可由四氢吡喃‑2‑甲醇为原料先氯代得到2‑氯甲基四氢吡喃，然后开环得到5-己炔-1-醇。

制备^[1-2]

报道一、

在氩气保护下往反应瓶中加入6个当量的金属锂和干燥的1，3‑丙二胺，锂的浓度为2.0M，室温下搅拌30分钟，金属锂溶解，反应液呈深蓝色；将蓝色溶液加热至70℃，搅拌至深蓝色褪去，时间为3小时左右；将反应液冷至室温，在氩气保护下分批加入4个当量的叔丁醇钾粉末，溶液逐渐变为浅黄色，加完后继续搅拌30 分钟；缓慢滴加1个当量的2‑己炔‑1‑醇，溶液逐渐转为红棕色，滴加完毕后继续反应1 小时，将反应液倒入冰水中，用石油醚萃取，合并有机相，依次用10％盐酸溶液和饱和 食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥；过滤、浓缩，粗品经柱层析纯化得到5-己炔-1-醇，收率83％。

报道二、

(1)取代：在1000L反应釜中，388.9kg(4.0eq)氯乙酰氯存在下，控温55±5℃，加入100.0kg(1.0eq)四氢吡喃‑2‑甲醇和150.0kg(2.0eq)N，N‑二甲基乙酰胺，将体系升温至95±5℃，保温反应12h，减压蒸馏，待馏分基本稳定后，收集馏分，收集完毕后，向此馏分中加入无水氢氧化钠(用量以PH值为准)，调节馏分PH值至9.5±0.5，压滤，得到产品2‑氯甲基四氢吡喃，收率为80.9％；

(2)消除：在3500L反应釜中，2760L(1g/30ml)液氨存在下，加入5.5kg(0.02eq)九水硝酸铁、28.4kg(6.0eq)金属锂，92.0kg(1.0eq)步骤(1)所得产品保温于‑25～±5℃反应5h，向体系中加入219.3kg(6.0eq)氯化铵，将体系回温至35±5℃，向体系中加入1582.3kg(1g/20ml)2‑甲基四氢呋喃和1840.0kg(1g/20ml)水，压滤，试剂氯乙酸调节PH至9.5±0.5，分液，水相用1582.3kg(1g/20ml)2‑甲基四氢呋喃萃取，浓缩，得到产品5‑己炔‑1‑醇收率为89.4％。

应用^[3]

CN201911272012.9公开了一种新的合成桃条麦蛾性信息素的方法。该方法以5-己炔-1-醇为原料，在正丁基锂和HMPA存在下同1-溴丁烷发生亲核取代反应生成5-癸炔-1-醇，然后经氢化铝锂还原得到(E)-5-癸烯-1-醇，最后经乙酰化反应制得(E)-5-癸烯-1-醇乙酸酯。本发明利用氢化铝锂还原炔烃的三键为E型双键，具有合成路线简捷、反应条件温和，环境相容性好等优点。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201110035303.3 一种松毛虫性信息素合成方法

[2] [中国发明] CN201110435268.4 一种氯代炔烃的合成方法

[3]CN201911272012.9一种合成桃条麦蛾性信息素的方法