2,2,2-三氟苯乙酮的制备

背景及概述^[1][2]

2,2,2-三氟苯乙酮为常用的化学试剂，2,2,2-三氟苯乙酮常用的合成方法有：(1)三氟乙酸直接与溴苯的格氏试剂反应，一步法直接合成。收率约60％。该方法优点操作简单，原料便宜。缺点：放热剧烈，收率低。(2)在-40℃，二硫化碳溶剂中，路易斯酸AlCl3的作用下，三氟乙酸酐与苯环发生付克酰基化反应制备，收率约70％。该方法优点：一步法合成。缺点：溶剂毒性大，AlCl3难处理，使用的强酸，强碱腐蚀设备及污染环境。(3)三氟甲烷气体与苯甲酸酯或苯甲酰氯反应，制备。收率70-80％。该方法优点：一步法合成目标物。缺点，有杂质，收率不高。

2,2,2-三氟苯乙酮

应用^[3]

2,2,2-三氟苯乙酮可以作为有机物催化剂用于催化烯烃的环氧化[LimniosD等JOrgChem，2014，79：4270]，可以催化双氧水对烯烃化合物进行环氧化，避免使用重金属，同时实现双氧水作为氧化剂，来源便宜，产物清洁，同时催化剂为有机物，减少对环境的污染，反应底物也比较广泛，是一种比较理想的催化剂。同时2,2,2-三氟苯乙酮也可用于硫醚的氧化反应，制备氮氧化合物等，具有比较广泛的应用前景。

制备^[2]

S1、在反应容器中加入1mol(97.5g)N,O-二甲基盐酸羟胺，1mol(149.1g)三乙醇胺，600ml二氯甲烷，在室温下，搅拌反应1h，得到游离的N,O-二甲基羟胺；

S2、在0℃下，往步骤2所得的游离的N,O-二甲基羟胺，滴加含有1mol(210g)三氟乙酸酐的150ml二氯甲烷溶液，1.5h滴加完，保温继续反应1.5h，反应结束后，加入200ml水稀释、分层，水相使用300ml二氯甲烷溶液洗涤2次后，合并有机层，有机层再经过400ml水水洗2次以及无水硫酸钠干燥，在30-35℃下回收至干，得到待反应的N,O-二甲基三氟酰胺；

S3、在反应容器中加入15.8gMg，用200ml四氢呋喃来分散，滴入50g溴苯(总共104.9g)，在氮气保护下升温至55℃保温反应0.5h，继续滴加溴苯的四氢呋喃溶液，滴完后继续反应2h，得到溴化苯基镁溶液；在0℃下将溴化苯基镁溶液滴加到0.5mol(77.53g，含量95％)N,O-二甲基三氟酰胺和200ml四氢呋喃的混合溶液中，2h滴加完，0℃继续保温反应1h，升温到室温进行反应6h，反应毕，加入100饱和氯化铵溶液淬灭，加入1000ml水进行稀释，分层，水相使用400ml二氯甲烷溶液进行萃取2次，合并有机层，再经过400ml水水洗2次、无水硫酸钠干燥，在35-38℃下回收至干，得到2,2,2-三氟苯乙酮。

步骤S2中收率：98.5％，液相纯度96.8％；

步骤S3中收率：85.2％，如图2所述，制备出的2,2,2-三氟苯乙酮，液相纯度95.17％。

主要参考资料

[1] 龚跃法. (1995). α,α,α-三氟苯乙酮的一步合成. 化学试剂, 017(001), 64.

[2] 王肇中, & 高占先. (1998). 含氟试剂—α,α,α—三氟苯乙酮的合成与应用. 化学试剂, 020(004), 220-223.

[3] 姜标, 朱士正, & 张小兵. (1998). 三氟苯乙酮的新的合成方法. 第七届全国氟化学讨论会.