溴氟甲基膦酸二乙酯的应用

背景及概述^[1][2]

溴氟甲基膦酸二乙酯分子式为C5H10BrF2O3P。含氟化合物的广泛应用极大地促进了将氟原子和含氟基团引入有机物分子的方法的发展。现阶段，三氟甲基化的方法已经得到了充分地研究，而其他的氟烷基化则发展的相对滞后一些，尽管含氟化合物的广泛应用极大地促进了将氟原子和含氟基团引入有机物分子的方法的发展。比如含溴二氟甲基的化合物就是合成很多含氟化合物药物或农药的一类重要中间体，制作这种化合物需将偕二氟烯烃或含偕二氟亚甲基的前体溴化，以及将含溴二氟甲基的化合物进行转化，但是因为溴二氟甲基负离子不稳定，所以溴二氟甲基化反应挑战比较大，通常在制备溴氟甲基膦酸二乙酯需要以二溴二氟甲烷和亚磷酸三乙酯在密封的容器进行反应。

溴氟甲基膦酸二乙酯

应用^[3]

制备锌试剂

将1.735g(0.027mol)Zn粉，8mL THF和磁子放入带有冷凝管的25mL圆底烧瓶中，25℃水浴恒温，通氮气40min后，将6.68g(0.025mol，4.55mL)二氟溴甲基膦酸二乙酯通过恒压滴液漏斗在30min内逐滴加入到反应瓶内，搅拌过夜。过滤除去过量的Zn粉，即得到无色透明的溶液——锌试剂11mL。

制备3-二氟甲基膦酸二乙酯基氧化吲哚

称取N-甲基-N-苯基丙烯酰胺1a（1mmol）、溴氟甲基膦酸二乙酯(4.0mmol)、七水合硫酸亚铁(0.05mmol)和H2O2(2.0mmol)，并依次加入到25mL的反应瓶中，然后，加入乙腈(10.0mL)，并置于50-60℃条件下搅拌反应12h，反应结束后，减压除去溶剂，使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，硅胶柱分离，得产物3-二氟甲基膦酸二乙酯基氧化吲哚的收率为75％。

主要参考资料

[1] 朱梅, & 付维军. 一种3-二氟甲基膦酸二乙酯基氧化吲哚衍生物的合成方法.  CN105218581A.

[2] 沈峰, 吕龙, & 沈其龙. (2020). N-硫二氟甲基膦酸二乙酯邻苯二甲酰亚胺:一种新的亲电氟烷硫基试剂. 化学学报.

[3] 焦群芳, 王哲烽, 益兵, 刘启皓, 王圣利, & 谢智乾等. 制备磺酰氧甲基膦酸二乙酯类化合物的方法.  CN103848866A.