硫酰氟（SO2F2）在有机合成中的应用

硫酰氟化学式为SO2F2，室温下为无色无味气体，是一种工业上常用的熏蒸剂，来源广泛、价格极其低廉。在碱存在下，硫酰氟是制备氟磺酸酯类化合物最简单、最低廉的方法，但直到最近，这些相关的化学才引起了人们的注意，这类化合物常被Sharpless等人用于设计“点击化学”反应，下面主要介绍一些SO2F2参与的有机反应。

苯酚脱氧氟化反应

苯酚脱氧氟化反应是往芳环引入氟原子的重要方法，Michigan大学的Sanford课题组使用硫酰氟对酚羟基进行活化使其转变为离去性较强的氟磺酸酯基，利用廉价的四甲基氟化铵即可实现芳香亲核取代反应。该反应以苯酚为底物、硫酰氟为活化剂、四甲基氟化铵为氟化试剂，可以一锅法实现苯酚的脱氧氟化反应，反应经历一个芳基氟磺酸酯中间体。

https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.6b12911

磺酰二咪唑前体制备芳基氟磺酸酯

kuleuven大学的De Borggraeve等人以1,1′-磺酰二咪唑为前体在KF作用下现场制备了硫酰氟气体，实现了酚类化合物的氟磺酸酯化反应，利用该法可以方便获取硫酰氟气体，从而制备各种芳基氟磺酸酯。

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.7b02522

稳定氟硫酰化试剂

上海有机所的董佳家和Sharpless课题组以硫酰氟为原料制备了稳定的氟硫酰化固体试剂，可实现酚、伯胺和仲胺的氟硫酰化反应。

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201712429

金属催化硼酸偶联反应

陶氏化学公司的Patrick S. Hanley等人实现了Pd或Ni催化的芳基氟磺酸酯与硼酸的交叉偶联反应，产率优秀、反应条件温和、底物范围广。该反应由苯酚出发，在硫酰氟和金属催化剂作用下，一锅法实现硼酸的偶联反应，可用于许多药物分子的合成之中。

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.5b01021

金属催化C-N键偶联反应

陶氏化学公司的Patrick S. Hanley等人同样利用Pd或Ni催化剂实现了芳基氟磺酸酯与胺类化合物的C-N键偶联反应。该反应中OFs的活性和OTf类似，底物范围广，芳香胺和脂肪胺都适用，产率优秀，可以用于复杂分子的后期胺化反应。

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.6b00865

磺酰氟化学在有机合成、药物化学以及高分子等领域有着十分广泛的潜在应用，其相关的反应简单高效，具体大家可以查阅相关文献，也可以一起学习交流。