乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛的制备方法

背景及概述^[1]

乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛又叫2,2-二甲氧基乙醛，沸点63.9℃，密度0.99(1g/cm3)，蒸汽压168(mmHgat25℃)。2,2-二甲氧基乙醛是一种无色低毒非挥发性醛，含有一个反应活性较高的醛基和一个反应活性较低但是又能轻松转化为醛基的缩醛基团，在合成化学中常被应用于关环、延长母体链结构以及引入醛基等反应，作为一种重要的精细中间体被广泛应用于树脂行业、香料行业和医药行业等。

制备^[1-2]

报道一、

步骤1、

固体超强酸S2O82-/MCM-41的制备：

S1、将十六烷基三甲基溴化铵加入到0.1～0.3mol/L氢氧化钠水溶液中搅拌混合溶解，缓慢加入正硅酸乙酯继续搅拌，控制加入的十六烷基三甲基溴化铵与正硅酸乙酯的摩尔比为1:2；溶胶在100℃下水热晶化三天，产物经过滤、洗涤、60℃烘干箱干燥过夜，500℃下焙烧6h得纯硅MCM-41分子筛。

S2、取一定量的MCM-41分子筛，加入少量有机分散剂，快速搅拌升温，回流水解，然后缓慢滴加饱和碳酸氢铵溶液至溶液呈中性，停止加热，自然冷却静置一段时间，过滤洗涤后低温烘干，固体物在硫酸铵溶液中浸渍，除去溶液烘箱中烘干然后在马弗炉中焙烧，焙烧的温度为600℃，时间为7小时，得到S2O82-/MCM-41催化剂。

步骤2、

1)将600g(10mol)羟基乙醛与20mol甲醇加入到反应釜中，然后加入12g的步骤1中制备S2O82-/MCM-41催化剂，升温至100℃，反应10小时，反应结束后，冷却，减压回收甲醇，蒸馏得到产物2,2-二甲氧基乙醇；

2)将上述步骤得到的2,2-二甲氧基乙醇全部加入到反应釜中，然后加入1.2L乙醚，再加入11mol二氧化锰，在室温下反应5小时，蒸馏得到乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛980g，经检测，HPLC纯度为95.3％，两步总收率89.8％。

报道二、

步骤1、

在2000mL带有机械搅拌和温度计的反应瓶中，加入呋喃50g(0.735mol)和甲醇1000mL，置于-50℃条件下，置换出空气后氮气保护，缓慢滴加液溴240g(1.5mol)，滴加完后反应3h，升温至0℃继续反应2h，反应结束后升至室温，用1000mL饱和碳酸氢钠溶液调节反应液的pH为7-8，减压蒸出剩余甲醇，再用乙酸乙酯1000mL萃取反应液三次，合并有机相再用饱和氯化钠溶液洗涤，分出有机相，蒸出乙酸乙酯后得到化合物1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯75g。

步骤2、

在1000mL带有机械搅拌和温度计的反应瓶中加入化合物1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯70g和甲硫醚500mL，置于-10℃条件下，置换出瓶中空气后通入氮气，向密闭的反应体系中缓慢注入臭氧30g，控制反应温度维持在-10℃，反应10h后原料反应完全，升至室温，蒸出溶剂后得到化合物乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛32g。

参考文献

[1][中国发明]CN202010327516.2一种2,2-二甲氧基乙醛的制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201510610677.1一种阿托伐他汀钙手性中间体的合成方法