丁基三苯基氯化膦的制备和应用举例

发布日期:2021/5/28 10:06:25

背景及概述^[1]

丁基三苯基氯化膦是一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐。由于磷原子上有三个未成对电子、一对孤对电子以及5个空3d轨道，使Ph₃P⁺具备吸电性，又使得季鏻盐阳离子与F-有很好的结合能力，有利于氟化反应的进行，由于其催化效果好、选择性高、热稳定性高、毒性小、可循环使用，季鏻盐相转移催化剂近年来得到广泛应用。

制备^[1]

将7.86g(0.03mol)三苯基膦与20ml乙腈加入装有冷凝管的 100ml三口烧瓶中，氮气保护下恒压滴加8mL(0.06mol)溴丁烷，回流搅拌反应10h，反应完毕后，得均一黄色油状液体，置于冰箱冷却，待析出白色固体后，过滤出白色固体，用乙腈和乙酸乙酯混合溶液重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得9.22g(0.026mol) 丁基三苯基氯化膦，摩尔收率为86.7％。

应用^[2]

丁基三苯基氯化膦可用于制备一类基于螯合配位的含金属离子液体，方法如下：

在50ml圆底单口烧瓶中加入0.208g，1mmol的六氟乙酰丙酮，15ml的乙腈，放入35℃的水浴中，再加入氨水。反应24小时后加入CoCl2.4H2O 0.33mmol，再进行8小时，加入丁基三苯基氯化膦0.33mmol, 反应再进行10小时，过滤除掉无机盐（NH4Cl）,旋转蒸发仪蒸去乙腈即得到红色液体，冷却后变成固体。

将得到的粗产品溶于10mL乙酸乙酯，然后加入等体积的水，振荡3分钟，静止分层，上层为富离子液体相，下层为水相，分液去掉水层，重复以上步骤3次，收集富离子液体相，利用旋转蒸发仪除掉溶剂，所得产品真空干燥24小时即得到纯化的[Ph3C4H9P][Co(CF3-acac)3]。整个过程收率81%。纯化后的离子液体为红色，熔点为94度，分解温度为320度。