2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯的两种制备方法报道

背景及概述^[1]

2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯是一种二叔丁基膦联苯类化合物。伴随金属有机化学的发展，过渡金属催化的偶联反应用于合成C-C、C-N和C-O键已成为最为有效的合成手段之一。在偶联反应发展的过程中，因为配体可以活化过渡金属使其变为更有效的催化剂而得到了研究者的极大关注。尽管现今在过渡金属催化的反应中已经有大量不同种类配体的使用，然而不同结构及官能团的含膦化合物仍然是其中最重要的一类配体，它的空间效应及电子特性都可以改变，通过微调这些结构得到的化合物所具有的性质，可以在催化循环的不同阶段提高复合物的活性。二叔丁基膦联苯类化合物由于其特殊的富电子和较大的空间位阻能力，在钯催化的Suzuki、Negishi、Stille、Heck等偶联反应中具有很高的反应活性。

制备^[1-2]

报道一、

在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂1L甲苯，然后依次加入二叔丁基膦(146g,1mol)、邻二溴苯(212g,0.9mol)、双[二叔丁基(4-二甲氨基苯基)膦]钯(0)(3.2g,0.005mol)和碳酸钠(530g,5mol),然后升温至80ºC反应8小时，待反应液降温至20-30ºC后，直接向体系中加入2,4,6-三异丙基苯硼酸(273g,1.1mol)，而后升温至100ºC反应12小时；然后加入水淬灭反应，萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后甲醇中重结晶得到2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯364g，收率86%。³¹PNMR(121MHz,C₆D₆)δ21.4;1HNMR(300MHz,C6D6)δ7.85-7.74(m,1H),7.33-7.24(m,1H),7.14-7.05(m,4H),2.89-2.71(m,3H),1.36(d,J=6.9Hz,6H),1.21(d,J=6.9Hz,6H),1.13(d,J=11.2Hz,18H),1.08(d,J=6.9Hz,6H)。

报道二、

氮气保护下，1L三口瓶，向32.5g的2，4，6-三异丙基溴苯、5.6g的镁屑和300mL的无水THF中，滴加20g的邻氯溴苯，制成2，4，6-三异丙基-2-溴联苯格氏试剂，回流2小时，降到室温，加入2.4g的四(三苯基膦)钯，搅拌30分钟，室温滴加18.8g的二叔丁基氯化膦，回流反应5小时。在冰水浴下向反应液中滴加200mL饱和氯化铵水溶液猝灭，分液，有机相脱溶，加甲醇结晶，过滤得白色的2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯41.7g，收率94％。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201811508386.1一种合成二叔丁基膦联苯类化合物的方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201610224488.5一种膦苯类化合物的制备方法