2,6 -双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶的制备方法

背景及概述^[1-2]

2,6 -双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶是一种有机中间体，可由2，6-双（氯甲基）-吡啶与二叔丁基膦亲核取代后得到。2,6 -双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶可用于产生固体基材上的高质量和可再现性无机膜。膜可充当介电质、精细结构的分隔件或充当晶体管中的电接触件，优选充当电接触件。

制备^[1]

将二叔丁基膦（1.25 g，8.6 mmol）逐滴添加至2，6-双（氯甲基）-吡啶（710 mg，4.0 mmol）在甲醇（3 mL）中的悬浮液中。将混合物加热至45℃搅拌2天。冷却至室温后，缓慢加入三乙胺（1.25mL），并形成白色沉淀。真空蒸发溶剂，并通过柱色谱法（二氧化硅，溶剂：氯仿）从残余物中分离出化合物2,6 -双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶，为白色固体。 产率：1.25g（79％）。31P {1H} NMR (CDCl3): 37.49 (s). 1H NMR (CDCl3): 1.14 (d, 3JPH = 11.0 Hz, 36H, PC(CH3)3), 3.01 (d, 2JPH = 3.3 Hz, 4H, CH2P), 7.25 (d, 3JHH = 7.7 Hz, 2H, pyridine-H3,5), 7.47 (dd, 3JHH =7.8 Hz, 1H, pyridine-H4). 13C{1H} NMR (CDCl3): 29.69 (d, 2JPC = 13.2 Hz, PC(CH3)3), 31.67 (d, 1JPC = 23.4 Hz, CH2P), 31.83 (d, 1JPC = 21.4 Hz, CH2P), 120.69 (dd, 3JPC = 10.8 Hz, 5JPC = 1.35 Hz, pyridine-C3,5), 136.08 (s, pyridine-C4), 161.89 (d, 2JPC = 14.6 Hz, pyridine-C2,5) (assignment of 13C{1H} NMR signals was confirmed by 13C DEPT). MS (EI), m/z (%): 396 (5) [M+], 338 (100) [M+ - C(CH3)3]. Anal. Calcd: C, 69.75; H, 10.87. Found: C, 69.36; H, 11.08.

参考文献

[1] From Organometallics, 21(5), 812-818; 2002