2-甲基喹啉N-氧化物的两种制备方法

背景及概述^[1]

2-甲基喹啉N-氧化物是一种N-氧化物。N-氧化物一般是由相应的叔胺氧化得到的，是一类重要的有机化工中间体，广泛应用在有机合成中(作为氧化剂、反应中间体、多种重要的生物活性物质的组成结构单元)。

制备^[1-2]

报道一、

在25毫升圆底两口瓶中加入4mL甲醇，再加入2-甲基喹啉(0.5mmol,71.6mg),再加入30％H2O2(6eq.,0.3mL),碳酸钾(4.0eq.,276.4mg),同时使用两个直路活塞直弯型接头，一边用软管接上气球，一边作通入SO2F2气体，密封条件下在23～32℃室温中搅拌反应20～40min。反应结束后，过滤除去碳酸钾固体，用无水硫酸钠干燥除水并再次过滤，浓缩溶剂得到粗产品，最后经过柱层析分离纯化，得到2-甲基喹啉氮氧化合物55.9mg,产率为70.2％。2-甲基喹啉氮氧化合物：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.77(dd,J＝8.8,1.1Hz,1H),7.81(dd,J＝8.2,1.4Hz,1H),7.74(ddd,J＝8.6,6.9,1.4Hz,1H),7.64(d,J＝8.6Hz,1H),7.57(ddd,J＝8.2,6.9,1.2Hz,1H),7.34–7.27(m,1H),2.71(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.86,141.46,130.32,129.15,127.99,127.69,125.36,122.95,119.42,18.76.

报道二、

2-甲基喹啉143.1g(1mol)溶解在1000ml醋酸中，加入300ml双氧水(30％)，然后加 热到80℃搅拌4-5小时。

用硅胶薄层跟踪反应进程，展开剂：乙酸乙酯，直到反应完全。减压蒸干醋酸，残渣 用水溶解，加入等体积的二氯甲烷搅拌，分出二氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥，浓缩后柱分 离(纯乙酸乙酯)得到2-甲基喹啉N-氧化物，淡黄色固体粗品156g，收率98％

参考文献

[1] [中国发明] CN202011012224.6 一种绿色高效的氧化体系制备砜和N-氧化合物的方法

[2] [中国发明] CN201810231911.3 4-氨基喹哪啶的合成方法