3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷的两种制备方法

背景及概述^[1-2]

3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷是一种黑色荧烷类热压敏染料，黑色荧烷类热压敏染料是以氧杂蒽型为母体结构的化合物。通常是无色或浅色结晶，当其与显色剂(酸性白土、双酚A，POB等)接触时，随着分子内部内酯环的开裂而显色。由于其灵敏度高，发色密度大，稳定性好，在荧烷母体上引入不同取代基而显示出不同颜色被广泛用于制造热敏记录纸，黑色是目前热压敏染料中一个最重要的品种。

熔点范围在164～168℃范围之内的3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷化合物，作为一种无色或浅色的成色剂，在路易斯酸或色引发剂引发且受热或压作用下，产生有色化合物，这一现象被广泛应用在热或压敏记录材料领域。

3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷是一种性能优良的成色剂，该荧烷化合物有两种不同的晶型，一种高熔点结晶，其熔点范围在164～168℃之间；一种低熔点结晶，其熔点范围在145～156℃之间。在这两种不同的晶型中，作为热或压敏记录材料中的成色剂，高熔点结晶的化合物具有发色速度快，不易褪色的优点。

制备^[1-2]

报道一、

一步法制备黑色荧烷类热压敏染料的方法，依次进行以下步骤：

1).向500mL四口烧瓶中加入150mL二氯甲烷、2-羧基-4’-(N-乙基-N-异戊基)-2’-羟基二苯甲酮53.3g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，搅拌条件下缓慢滴加40mL98％硫酸，至物料全部溶解，温度保持在35℃以下。滴加完毕后升温至40℃回流反应4.5h。

2).反应结束后继续搅拌，向四口瓶中缓慢滴入150ml水，利用放热回收二氯甲烷，即，控制反应液温度在65-70℃蒸馏回收二氯甲烷，并保温30min。加入甲苯150mL，继续升温至85-90℃搅拌30min后停止搅拌，静置，分离下层酸性水溶液，上层有机相加入少量热水(温度约为60℃的水，约50g)洗涤后，有机相冷却至20℃以下结晶，过滤，滤饼用少量(约30ml)甲醇洗涤，70℃干燥2h后得到白色固体73.2g，收率94.2％。经HPLC检测，产物含量＞99.5％，熔点166.1-167.8℃。

报道二、

一种高熔点3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷的制备方法，所制备的3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷熔点在164～168℃范围之内，本实施例是将36.5克2-[4-(N-乙基-N-异戊基)氨基-2-羟基-苯甲酰基]苯甲酸钠和21.3克4-甲氧基-2-甲基二苯胺在20℃下溶解在120mL的浓硫酸中，在不断搅拌下保温20小时，反应结束后，将反应混合物加入1L的冰水中，过滤，用水充分洗涤；将所得到的缩合物在不断搅拌下加入500mL的水中，滴加液碱中和过量的酸，然后再加入16克的氢氧化钠，体系呈碱性；在不断搅拌下，缓慢升温至反应终点；过滤，用大量水洗涤，干燥；所得粗品用甲苯重结晶，得到39.5克的3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，收率76.2％，该产品为白色结晶性粉末，熔点165～167.5℃。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201610265182.4一步法制备黑色荧烷类热压敏染料的方法

[2][中国发明]CN200610043613.9一种高熔点3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的制备方法