5-溴-2-硝基-苯甲酸的制备和应用举例

背景及概述^[1]

5-溴-2-硝基-苯甲酸是一种有机中间体，可由间溴甲苯硝化得到间溴甲苯，然后氧化甲基得到5-溴-2-硝基-苯甲酸。5-溴-2-硝基-苯甲酸可用于制备DTNB，DTNB即(5,5'-Dithiobis-(2-nitrobenzoic acid))，是5,5'-二硫代双(2-硝基苯甲酸)的简称，DTNB一种广泛用于在生物化学领域的分析试剂。

制备^[1]

硝化步骤：向250mL配有搅拌器、冷凝管和温度计的三口瓶中，加入24.3mL(0.2mol)间溴甲苯中滴加28mL混酸，控制滴加速度，以使溶液的温度处于45-55℃，滴加完毕合，保持50℃反应2h，弃去酸层，有机相用甲苯萃取，合并萃取液，干燥，旋转蒸发得到浅黄色针状产品29.1g(0.135mol)，即2-硝基-5-溴甲苯，收率为67.4％，熔点为55-56℃；

氧化步骤：将21.6g(0.1mol)硝化步骤得到的2-硝基-5-溴甲苯加100mL水搅拌加热至50℃，加入800g 5wt％的高锰酸钾(0.253mol)溶液，保温反应，过滤去除沉淀物，滤液用1+1盐酸调节pH<1，收集析出物，干燥，得到5-溴-2-硝基-苯甲酸19.6g(0.0797mol)，收率为79.7％，熔点为138-140℃；

应用^[1]

5-溴-2-硝基-苯甲酸可用于制备DTNB的方法如下：

将12.3g(0.05mol)氧化步骤得到的5-溴-2-硝基-苯甲酸加50mL水溶解，调节pH>3.5，搅拌加热至50℃，分批次加入65g 6wt％的硫化钠(0.05mol)水溶液，保温反应2h，用1+1盐酸调节pH<1，收集析出物，烘干，即得7.16g(0.0181mol)DTNB，收率为72.3％；重结晶步骤：取5.95g(0.0150mol)硫化步骤得到的DTNB，加入冰乙酸重结晶，得到5.42g(0.0137mol)精制后的DTNB，收率为91.0％，熔点236-237℃。

参考文献

[1] [中国发明] CN201711494442.6 一种DTNB全合成方法