甲基丙烯酸缩水甘油酯的几种制备方法

背景及概述^[1]

甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）是基础的有机合成原料，广泛应用于电子材料、功能聚合材料和医用材料方面，包括电子粘合剂、各种涂料、离子交换树脂和牙科材料等。

制备^[1-3]

报道一、

利用4-二甲氨基吡啶作为催化剂制备甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法，包括如下步骤：

①将30.21g甲基丙烯酸甲酯、3.3g通过3-氯-1,2-丙二醇闭环反应得到的缩水甘油、32mg对羟基苯甲醚和30mg4-二甲氨基吡啶依次加入到带有分水器、温度计的三口烧瓶，反应温度为80℃，反应时间为1h，反应过程中不断地鼓入氮气，除去反应产生的甲醇，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯粗品Ⅰ；

②水浴温度为50℃，真空度为0.08MPa，减压蒸馏除去甲基丙烯酸缩水甘油酯粗品Ⅰ中过量的甲基丙烯酸甲酯，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯粗品Ⅱ；

③利用柱层析纯化甲基丙烯酸缩水甘油酯粗品Ⅱ，正相色谱条件为200～300目硅 胶，甲基丙烯酸缩水甘油酯粗品Ⅱ与硅胶质量比为1：10，正己烷/乙醚=4/1（体积比），洗脱体积为10个柱体积，收集含甲基丙烯酸缩水甘油酯的馏分，蒸干得到7.15g甲基丙烯酸缩水甘油酯，收率为85%。

报道二、

反应阶段：向250L反应釜内投入54kg甲基丙烯酸钠粉末、139kg环氧氯丙烷、0.35kg三乙基苄基氯化铵、0.6kg吩噻嗪。搅拌升温进行反应，控制反应釜温度为90～95℃，保温反应3h后冷却降温。

分离阶段：粗反应液冷却至40℃，通过泵打入卧式螺旋沉降离心机，设置转速为2500rpm，滤液通过泵持续打入连续精馏设备，个精馏塔理论塔板数为8，控制温度为70℃，塔顶压力为4kPa(A)，塔顶蒸出轻组分环氧氯丙烷进行回用，塔底液通过泵连续进入第二个精馏塔，理论塔板数为15，控制温度为90℃，塔顶压力为3kPa(A)减压精馏脱除环氧丙醇副产物，塔底液通过泵连续进入第三个精馏塔，理论塔板数为15，控制温度为110℃，塔顶压力为2.5kPa(A)，得无色透明甲基丙烯酸缩水甘油酯产品52kg，纯度99.2％，收率72.6％。

报道三、

首先称取甲基丙烯酸86g(1mol)投入带搅拌的三口烧瓶中，加入对羟基苯甲醚0.3g，苄基三乙基氯化铵0.5g，环氧氯丙烷97.2g(1.05mol)，升温至50℃搅拌，GC监测，10h后反应完全。

然后降温至40℃，1h内滴加32％液碱100g(0.8mol)，滴完后升至50℃保温1h，反应液倒入分液漏斗，分出上层油相倒回三口烧瓶，再加入苄基三乙基氯化铵0.2g，升温至40℃，0.5h内滴加32％液碱37.5g(0.3mol)，滴完后升至50℃保温1h，加30g水洗涤一次，可得水洗后粗品98g。

最后往粗品中加入0.1g对羟基苯甲醚，0.1g氮氧自由基哌啶醇，在釜温40-100℃，塔顶温度30-86℃，压力0.6-1.6kpa下进行减压精馏。将未反应的环氧氯丙烷收集回收，收集GMA主馏分78g，GC检测含量99.4％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201310090207.8 一种制备甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201811524835.1 一种催化剂及催化制备甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法

[3] [中国发明] CN201911387619.1 一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成方法