3,5-二叔丁基水杨醛的制备和应用

背景及概述^[1-4]

3,5-二叔丁基水杨醛是一种有机中间体，可由2，4-二叔丁基苯酚为原料通过一步反应制备得到。有文献报道其可用于制备二甲基乙二胺基叔丁基苯酚和(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂。

制备^[1][4]

报道一、

以2，4-二叔丁基苯酚(5g，24.2mmol)、六亚甲基四胺(HTM)(6.69g，48.4mmol)、乙酸(15ml)为原料，在130℃下，通氮气保护，搅拌反应3h。然后冷却至70℃，加入硫酸(33％，15毫升)，继续升温至100℃，反应1h，由此产生的混合物用乙醚进行萃取(3次×10毫升)，然后再用纯水萃取(3次×10毫升)，最后用无水硫酸钠进行干燥，通过减压除去溶剂，得到粗品，柱层析(PE、EA)纯化，得3,5-二叔丁基水杨醛。

报道二、

500mL茄型瓶中加入2，4-二叔丁基苯酚50mmol，多聚甲醛500mmol，氢氧化钠150mmol，三乙胺100mmol，四氢呋喃100mL，90℃加热回流搅拌反应，TLC跟踪反应进程，反应完毕后降至室温。向反应液中加入盐酸，搅拌，至反应液澄清，分层，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，并用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋去溶剂，柱层析(正己烷:乙酸乙酯＝30:1)提纯，得到产物10.56g，产率90.16％。元素分析(％) CHO，实测(计算值)：C，76.95(76.88)；H，9.50(9.46)。

应用^[2-3]

应用一、

CN202010890630.6公开了一种二甲基乙二胺基叔丁基苯酚的合成方法：1）将3，5-二叔丁基水杨醛在无水乙醇中进行溶解，过滤，滴加冰乙酸；2）加入N,N-二甲基乙二胺和无水硫酸镁粉末；3）加热回流；4）在冰浴的条件下加入硼氢化钠进行还原反应，反应结束后，在室温条件下搅拌；5）加入蒸馏水水洗；6）加入乙酸乙酯，摇匀静置，分离出油相；7）反复洗油相，加入无水硫酸镁，静置，过滤，再加入无水乙醇；8）加入2,4-二氯苯酚和多聚甲醛，加热回流；9）当蒸出一半溶剂，室温静置，待晶体析出，无水乙醇溶解，柱层析，结晶，晾干，即得产品。本发明的方法简单易操作，原料成本低，收率高，可获得纯度大于95%的二甲基乙二胺基叔丁基苯酚。

应用二、

CN201210246931.0公开了一种(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分环氧化合物的应用，利用(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-环己二胺单盐的滤液合成(S,S)-环己二胺单盐，再和3,5-二叔丁基水杨醛、醋酸钴，在单一溶剂中反应得到(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂；该法将(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-单盐的滤液，变废为宝；具有使用单一溶剂、工艺简单、反应步骤短、收率高，易于工业化；合成的(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂，在末端环氧化合物中直接用空气活化成具有催化活性的(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂，避免了由(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂合成(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂，拆分效果与直接用(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂一样，得到的99%ee值的手性末端环氧化合物。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910429598.9 一种环烷氨基苯酚类中间体的制备方法

[2] CN202010890630.6二甲基乙二胺基叔丁基苯酚的合成方法

[3] CN201210246931.0一种(S,S)-salen Co(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用

[4] [中国发明] CN201810994241.0 用于制备低缠结高分子量聚乙烯的FI催化剂及其制备方法和应用