盐酸萘乙二胺分光光度法测定环境空气 氮氧化物

1 适用范围

本标准适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。  本标准的方法检出限为0.12 μg/10 ml吸收液。当吸收液总体积为10 ml，采样体积为24 L时，空气中氮氧化物的检出限为0.005 mg/m3。当吸收液总体积为50 ml，采样体积288 L时，空气中氮氧化物的检出限为0.003 mg/m3。当吸收液总体积为10 ml，采样体积为12～24 L时，环境空气中氮氧化物的测定范围为0.020～2.5 mg/m3。

2试剂和材料

显色液：称取5.0 g对氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于约200 ml 40～50℃热水中，将溶液冷却至室温，全部移入1 000 ml容量瓶中，加入50 ml N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备溶液（4.5）和50 ml冰乙酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在25℃以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡红色，应弃之重配。 

吸收液：使用时将显色液（4.6）和水按4∶1（体积分数）比例混合，即为吸收液。吸收液的吸光度应小于等于0.005。

3仪器和设备

空气采样器：流量范围0.1～1.0 L/min。采样流量为0.4 L/min时，相对误差小于±5%。 

恒温、半自动连续空气采样器：采样流量为0.2 L/min时，相对误差小于±5%，能将吸收液温度保持在20℃±4℃。采样连接管线为硼硅玻璃管、不锈钢管、聚四氟乙烯管或硅胶管，内径约为6 mm，尽可能短些，任何情况下不得超过2 m，配有朝下的空气入口。 

吸收瓶：可装10 ml、25 ml或50 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱高度不低于80 mm。吸收瓶的玻板阻力、气泡分散的均匀性及采样效率按本标准附录A检查。图1示出较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。使用棕色吸收瓶或采样过程中吸收瓶外罩黑色避光罩。新的多孔玻板吸收瓶或使用后的多孔玻板吸收瓶，应用（1+1）HCl浸泡24 h以上，用清水洗净。

4干扰及消除

空气中二氧化硫质量浓度为氮氧化物质量浓度的30倍时，对二氧化氮的测定产生负干扰。 w空气中过氧乙酰硝酸酯（PAN）对二氧化氮的测定产生正干扰。 w空气中臭氧质量浓度超过0.25 mg/m3时，对二氧化氮的测定产生负干扰。采样时在采样瓶入口端串接一段15～20 cm长的硅橡胶管，可排除干扰。

5样品 

短时间采样（1 h以内）：取两支内装10.0 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支内装5～10 ml酸性高锰酸钾溶液（4.4）的氧化瓶（液柱高度不低于80 mm），用尽量短的硅橡胶管将氧化瓶串联在二支吸收瓶之间（见图3），以0.4 L/min流量采气4～24 L。

长时间采样（24 h）：取两支大型多孔玻板吸收瓶，装入25.0 ml或50.0 ml吸收液（4.7）（液柱高度不低于80 mm），标记液面位置。取一支内装50 ml酸性高锰酸钾溶液（4.4）的氧化瓶，按图4所示接入采样系统，将吸收液恒温在20℃±4℃，以0.2 L/min流量采气288 L。

注：氧化管中有明显的沉淀物析出时，应及时更换。

一般情况下，内装50 ml酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶可使用15～20 d（隔日采样）。

 采样过程注意观察吸收液颜色变化，避免因氮氧化物质量浓度过高而穿透。

采样要求 ：采样前应检查采样系统的气密性，用皂膜流量计进行流量校准。采样流量的相对误差应小于±5%。 w采样期间，样品运输和存放过程中应避免阳光照射。气温超过25℃时，长时间（8 h以上）运输和存放样品应采取降温措施。 w采样结束时，为防止溶液倒吸，应在采样泵停止抽气的同时，闭合连接在采样系统中的止水夹或电磁阀（见图3或图4）。

现场空白：装有吸收液的吸收瓶带到采样现场，与样品在相同的条件下保存，运输，直至送交实验室分析，运输过程中应注意防止沾污。要求每次采样至少做2个现场空白测试。

样品的保存 ：样品采集、运输及存放过程中避光保存，样品采集后尽快分析。若不能及时测定，将样品于低温暗处存放，样品在30℃暗处存放，可稳定8 h；在20℃暗处存放，可稳定24 h；于0～4℃冷藏，至少可稳定3 d。

标准曲线斜率控制在0.960～0.978吸光度·ml/μg，截距控制在0.000～0.005之间（以5 ml体积绘制标准曲线时，标准曲线斜率控制在0.180～0.195吸光度·ml/μg，截距控制在±0.003之间）。

空白试验：

1 实验室空白试验：取实验室内未经采样的空白吸收液，用10 mm比色皿，在波长540 nm处，以水为参比测定吸光度。实验室空白吸光度A0在显色规定条件下波动范围不超过±15%。

2 现场空白：同1测定吸光度。将现场空白和实验室空白的测量结果相对照，若现场空白与实验室空白相差过大，查找原因，重新采样。