2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的制备

背景及概述^[1]

2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮是一种重要的化工中间体，是合成丙硫菌唑的重要中间体之一。丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类和豆类等作物的病害。其生物、生态毒性良好，毒性低，无致畸、致突变型，对胚胎无毒性，对人体和环境安全。

制备^[1-2]

报道一、

取118.5g的1-(1-氯环丙基)乙酮、237mL的二氯甲烷和9.6g的甲醇于500mL反应釜中，降温至0℃，开始向体系通氯气，保持反应温度小于5℃，通入氯气3h后，停止通入氯气，继续保温30min。

反应结束后先0℃下负压抽体系残留的氯气和氯化氢1h，然后在25℃/-0.1Mpa下减压蒸馏除去溶剂得到浅黄色液体2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮，收率92.5％，含量93.8％。

报道二、

一种2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的制备方法，包括以下步骤：

(1)向装有机械搅拌、温度计、回流分水器的500ml四口烧瓶中加入质量浓度为5％盐酸365.0g(0.5mol)，开启搅拌，逐滴加入α-乙酰基-γ-丁内酯65.0g(0.5mol)，升温并控制反应温度为40-50℃，进行开环脱羧反应3h，升温进行蒸馏处理，将水和5-氯-2-戊酮共沸蒸出，水回流至反应瓶，得5-氯-2-戊酮55.2g，气相色谱分析含量96.04％，摩尔收率为90.60％；

(2)向装有机械搅拌、温度计、常压蒸馏装置的250ml四口烧瓶中加入质量份数为15％的氢氧化钠溶液133.3g(0.5mol)，四丁基溴化铵0.3g，开启搅拌，快速滴加5-氯-2-戊酮55.2g，控制反应温度70-80℃，反应2h，之后升温进行蒸馏处理将水和环丙甲基酮共沸蒸出，分液得环丙甲基酮31.5g，气相色谱分析含量98.12％，摩尔收率83.58％；

(3)向装有机械搅拌、温度计、回流分水器的干燥250ml四口烧瓶中依次加入环丙甲基酮31.5g、二氯甲烷150g，升温回流进行脱水处理，检测反应体系含水率为0.35％，把物料转移至另一装有机械搅拌、温度计以及尾气吸收装置的干燥250ml四口烧瓶中，开启搅拌，将体系降温至-5-5℃，加入引发剂过氧化环己酮0.32g，缓慢通入氯气待反应引发后，加入甲醇3.5g(0.1mol)，继续通入氯气，共计通入氯气56g(0.785mol)进行氯化反应，反应过程中控制体系温度为-5-5℃，氯化反应1h后，向反应体系中加入水50g，搅拌，静置分液，有机相用5％氢氧化钠溶液中和，静置分层，取有机层再加水50g，搅拌，静置分液，将有机层常压脱去溶剂二氯甲烷，得到黄绿色透明液体2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮54.5g，气相色谱分析含量93.05％，以环丙甲基酮计收率为90.16％，以α-乙酰基-γ-丁内酯计总收率68.27％。

参考文献

[1][中国发明]CN201810681512.7一种2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的合成方法

[2][中国发明]CN201910099675.9一种2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的制备方法