有机合成试剂|保护基试剂---苯甲酰氯

【分子式】 C7H5ClO

【分子量】 140.57

【CAS 登录号】 [98-88-4]

【缩写和别名】 氯化苯甲酰，苯酰氯，Benzenecarbonyl chloride

【物理性质】 无色透明易燃液体，mp −1.0℃，bp 197.2℃，ρ 1.2120 g/mL。暴露在空气中即发烟，有特殊的刺激性臭味，蒸气刺激眼黏膜而催泪。溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。

【制备和商品】 国内外大型试剂公司均有销售。制备方法如下：(1) 甲苯法。甲苯与氯气在光照情况下反应，经过侧链氯化生成α-三氯甲苯，后者在酸性介质中进行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化氢气体 (生产中宜用水吸收放出的氯化氢气体)。(2) 由苯甲酸与光气反应而得。将苯甲酸投入光化锅，加热熔融，于140~150℃ 通入光气。反应尾气含氯化氢和未反应完的光气，用碱处理后放空，反应终点时的温度为 −3 ~ −2℃。赶气操作后减压蒸馏，成品为微黄色透明液体，纯度≥98%。工业上普遍采用苯甲酸和苯亚甲基三氯反应制备。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲酰氯。

【注意事项】 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种、热源。库温不超过 25℃，相对湿度不超过 75%，保持容器密封。应与氧化剂、碱类、醇类、食用化学品分开存放，切忌混储。刺激皮肤，眼睛和黏膜，吸入和食入有毒。遇水、氨或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。

苯甲酰氯可用于有机合成、染料和医药工业，可用于制造聚合反应的引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯和农药除草剂等。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂，可用来形成常用的保护基团。

苯甲酰氯和金属有机试剂反应可以得到芳基酮化合物，个该类酰基化反应是使用苯甲酰氯与甲基镉试剂和甲基锌试剂反应，得到苯乙酮 (式1 和式 2)^[1,2]。

在Lewis 酸 (如 AlCl3、TiCl4、BF3、SnCl4、ZnCl2和 FeCl3) 或强酸的作用下，苯甲酰氯易与芳环化合物发生酰基化反应 (式 3 和式 4)^[3,4]。

烯醇醚^[5]、烯酮缩醛^[6]和烯胺^[7]与苯甲酰氯反应可以得到β-位酰基化的产物(式 5 和式6)。其中，β-位酰基化的烯胺化合物经进一步水解之后可以得到β-二羰基化合物^[7]。

苯甲酰氯容易与醇或胺反应，生成相应的苯甲酸酯或苯甲酰胺^[8~10]。因此苯甲酰氯也常用于醇和胺的保护 (式 7 和式 8)。该反应通常需要加入吡啶或者三乙胺等合适的碱，溶剂通常为 CH2Cl2 或者过量的胺。