对甲基苯甲醛的制备

背景及概述^[1]

对甲基苯甲醛是重要的有机中间体，有机合成用中间体，可用作聚酯合成原料，环氧化剂、增塑剂、凝胶剂、聚合物添加剂，还用来合成医药、香料的原料。对甲基苯甲醛通过氧化可以制备高纯对苯二甲酸(PTA)，利于工业化。

制备^[1-3]

报道一、

将318.5g的对二甲苯、0.1～5.0mol％的Fe为中心金属的Anderson型多金属氧酸盐、2.0～6.0equiv的过氧化氢，2.0～6.0L的溶剂乙腈投入到干燥反应管中，反应管上套气球，反应温度控制在50～80℃，保温反应24h后，停止反应，冷却到室温，制样做GC-MS检测，GC-MS结果为反应底物转化率为95％。分离提纯后进行核磁测试，由所得的氢谱、碳谱数据证明了其为对甲基苯甲醛。

报道二、

钛材高压反应釜中加入1-丁基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐(0.5mol，187g)和Sc(CF₃SO₃)₃(0.5mol，246g)，釜内空气先用N₂置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯110g；釜内空气用CO气体置换3次；升温至50℃、保持CO压力2.0MPa，300rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。

报道三、

一种对甲基苯甲醛的生产方法，包括以下步骤：步骤一、蒸馏：将含有对甲基苄叉的对二氯苄低沸抽入精馏塔，经过减压精馏，收集105-130℃/30mmHg的对甲基苄叉成品馏分，收集125-145℃/30mmHg的对二氯苄成品馏分；步骤二、投料：将上述对甲基苄叉成品投入酸解反应釜，同时加入催化剂和水，其中，催化剂与水的用量比为(15-20)：(2-3)；步骤三、酸解反应：投料完毕后，开启酸解反应釜蒸汽阀门，加热回流8-10小时，控制反应温度110-130℃，酸解完毕后，关闭酸解反应釜加热蒸汽，开启夹套冷却水进、出阀门，降温、沉降，沉降完毕后，分层放水，将下层酸水输送至酸水贮存罐，循环使用，上层油相抽入碱解釜；步骤四、碱解反应：向碱解釜内投入浓度为25-30％的Na2CO3溶液，碱解回流20-25小时，控制碱解温度102-106℃，碱解反应完毕后，降温、沉降、分层，收集下层水相，循环使用，上层油相抽入粗馏塔；步骤五、粗馏：将步骤四中得到的上层油相进行减压蒸馏，收集塔顶馏出物；步骤六、精馏：将收集的塔顶馏出物投入至精馏塔中进行减压精馏，收集100-110℃/30mmHg的馏分，即可得到纯度为99％的对甲基苯甲醛成品。

参考文献

[1][中国发明]CN201910473306.1多金属氧酸盐高效催化对二甲苯制备对甲基苯甲醛的方法

[2][中国发明]CN201710934243.6合成对甲基苯甲醛的方法

[3][中国发明]CN201610762462.6对甲基苯甲醛的生产方法