溴氨酸的制备方法和回收方法

背景及概述^[1]

溴氨酸，化学名为1-氨基-4-溴-2-磺酸蒽醌，是一种染料中间体，应用于酸性蒽醌型染料的制备，如弱酸性艳蓝R、活性艳蓝M-BR及艳蓝KGR等。

制备^[1][3]

报道一、

一种溴氨酸的制备方法，包括如下几个步骤：

将20％发烟硫酸200ml和无水硫酸酸钠100g加入带搅拌的三口烧瓶中，开启搅拌，称量1-氨基蒽醌150g、邻二氯苯750g缓慢加入三口烧瓶，升温至150℃后保温3h；将反应液冷却至80℃，加入0.2g碘和防发泡剂0.5ml，并在6h内缓慢滴加21ml溴，滴完保温2h；减压蒸馏除去过量的溴，向反应液加入150ml水，降温至50℃，抽滤得滤饼668g；将滤饼加入1500ml水中升温至90℃，并加入50％氢氧化钠溶液调节pH＝8，降温至30℃，抽滤得产品溴氨酸238.4g，收率92％，液相色谱检测纯度为99％。

报道二、

一种溴氨酸生产方法，包括如下步骤：

S1.组分原料准备：1-氨基蒽醌40份、氯磺酸20份、硫酸15份、硼酸15份、35％的氢氧化 钠15份、活性炭15份、硅藻土15份和硝基苯10份；

S2.磺化反应：将1-氨基蒽醌40份分散在硝基苯10份溶剂中，加入硼酸15份与氯磺酸20 份制成盐；

S3.将S2中制得的盐通过转位生成1-氨基蒽醌-2-磺酸；

S4.将生成的1-氨基蒽醌-2-磺酸进行萃取，再加到硫酸中，成为1-氨基蒽醌-2-磺酸的 硫酸溶液；

S5.溴化反应：将S4中制得的硫酸溶液进行稀释，使酸度达到6%，然后直接滴加溴素进 行溴化反应，得到溴氨酸粗品；

S6.精制：溴化反应结束后，除去过量的溴，加入较大量的水，析出溴氨酸，进行过滤；

S7.将经过过滤的溴氨酸溶于水，升温至70℃，用35％的氢氧化钠中和，冷却至15℃；

S8.向S7中所述溴氨酸混合液中加入活性炭和硅藻土，稀碱中和，加热至75℃，再次过 滤，制得溴氨酸。

回收方法^[2]

一种乙烯砜型染料活性艳蓝KN-R生产废水中溴氨酸的回收方法，其处理步骤为：

A)向250L待处理的溴氨酸染料废水中添加2.55kg氯化钾（添加的钾盐的量与废水中溴氨酸的摩尔量比为（1.1-1.2）:1之间均可，本领域技术人员可通过本实施例预测到该范围均可，在此不再穷举），在10-20℃下，60rpm搅拌15min；待处理的溴氨酸染料废水为浙江某生产乙烯砜型染料活性艳蓝KN-R的化工厂排出的废水，废水中含有溴氨酸50300mg/L，碳酸氢钠0.5%（质量分数），甲苯0.1%（质量分数），二甲苯0.05%（质量分数），以及少量2-磺酸（低于0.01%，质量分数）等；

B)将步骤A)中混合液静置10min，以1000r/min离心15min得到固体；

C)向步骤B)得到的固体中匀速滴加质量浓度为10%的碳酸钠溶液16.5L，在10-20℃下，60rpm搅拌，至固体完全溶解后停止添加碳酸钠溶液，即得到溴氨酸钠、碳酸钾及碳酸钠混合溶液；

D)将步骤C)得到的混合溶液蒸发结晶，得溴氨酸钠、碳酸钾及碳酸钠的固体混合物；

E)将步骤D)蒸发得到的固体混合物用乙醇溶解，溴氨酸钠溶解于乙醇中，碳酸钾、碳酸钠不溶于乙醇，得到混合溶液；

F)将步骤E)得到的混合溶液过滤，过滤后得到的滤液为溴氨酸钠乙醇溶液，滤渣为碳酸钾及碳酸钠的固体混合物，滤液减压蒸馏后得到的溴氨酸钠固体为12.1kg，乙醇溶液和碳酸钾及碳酸钠固体均回收循环利用。处理后的废水中含有溴氨酸2080mg/L，溴氨酸回收率达95.9%。

参考文献

[1][中国发明]CN201910031839.4一种溴氨酸的制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201410153753.6一种乙烯砜型染料活性艳蓝KN-R生产废水中溴氨酸的回收方法

[3] [中国发明] CN201710383400.9 一种溴氨酸生产方法