4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯的制备和应用

背景及概述^[1]

4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯可用作医药合成中间体，可由4-溴-2-硝基苯甲酸与2-溴-2-甲基并丙烷反应制备而得，可用于制备化合物2-氨基-4-溴苯甲酸叔丁酯，该化合物也可广泛用作医药合成中间体。

制备^[1]

向含有5.0g4-溴-2-硝基苯甲酸50mLN，N-二甲基乙酰胺溶液中加入41g碳酸钾、4.6g氯化苄基三乙基铵和69mL2-溴-2-甲基丙烷并且在55℃下搅拌10小时。在将该反应混合物冷却至室温后，加入12mL2-溴-2-甲基并丙烷和并且在55℃下搅拌4小时。在将该反应混合物冷却至室温后，加入水和乙酸乙酯。分离有机层并且在用10％柠檬酸水溶液和饱和氯化钠水溶液依次洗涤后用无水硫酸镁干燥且在减压下蒸发溶剂。向获得的残余物中加入甲醇并且通过过滤分离固体物质而得到3.0g4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯，为白色固体。¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.55(9H，s)，7.63(1H，d，J＝8.3Hz)，7.77(1H，dd，J＝8.3，1.9Hz)，7.95(1H，d，J＝1.9Hz)。

应用^[1]

将3.0g铁粉加入到含有5.5g4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯的28mL甲醇和28mL乙酸的混合溶液中并且将所得混合物加热至回流1小时。在将该反应混合物冷却至室温后，加入饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯并且通过过滤除去不溶物。分离有机层并且在用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液依次洗涤后用无水硫酸镁干燥和在减压下蒸发溶剂而得到4.3g2-氨基-4-溴苯甲酸叔丁酯，为淡黄色油状物。¹H-NMR(DMSO-d6)δ：1.52(9H，s)，6.65(1H，dd，J＝8.5，2.0Hz)，6.78(2H，s)，6.98(1H，d，J＝2.0Hz)，7.55(1H，d，J＝8.5Hz)。

参考文献

[1]CN200580045781.5新的氨茴酸衍生物或其盐