氟化丁基的制备方法

背景及概述^[1]

氟化丁基是一种氟化烷烃。氟化烷烃被用作等离子反应用气体、含氟医药中间体、制冷剂·制热剂等介质。特别是在使用等离子反应的半导体装置的制造领域中，高纯度化的氟化烷烃被良好地用作等离子蚀刻气体、化学气相沉积法(CVD)用气体等。

制备^[1]

甲烷磺酰氟的合成：在带有搅拌子和冷却用冷凝器的容量500ml的玻璃制反应器中，加入68份的氟化 钾和172份的水，搅拌全部内容物，从而使氟化钾溶解。使0℃的制冷剂在冷凝器中循环。向 玻璃制反应器中添加115份的甲烷磺酰氟，在添加结束后，在温度50℃将全部内容物搅拌7 小时。然后，将反应器冷却至室温后，在反应液中添加100g的水，使反应中析出的盐(氯化 钾)溶解。将反应器内的内容物转移到分液漏斗中，静置后，分离获取下层的有机层在得到 的有机层中添加无水硫酸镁而使其干燥。在过滤分离硫酸镁后，对滤液进行减压蒸馏 (10kPa，55～56℃)，由此得到77份的作为目标物的甲烷磺酰氟(收率79％)。

在带有搅拌子、滴液漏斗、温度计以及收集用接收器的容量300ml的玻璃制反应器中，加入56.7g的1-丁醇、85.3g的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，置于氮气氛下后，将反应器加热至60℃。在内温变得固定时，从滴液漏斗历时约1小时滴加50g的甲烷磺酰氟。在滴加结束后，在60℃进一步继续5小时反应，然后将反应器升温至100℃，进一步继续2小时反应。期间馏出的有机成分收集在浸于干冰乙醇浴的接收器中。通过气相色谱对收集在接收器中的有机物进行分析，结果得到了26.9g的作为目标物的氟化丁基(以甲烷磺酰氟基准计的收率为62.5％)。目标物的结构由¹H-NMR光谱、¹⁹F-NMR光谱确定。¹H-NMR(CDCl₃,TMS)δppm：0.95ppm(t,3H)、1.43(m,2H),1.70(m,2H)、4.45(dt,2H)；¹⁹F-NMR(CDCl₃、CFCl₃)δppm：-219ppm(m,F)。

参考文献

[1][中国发明]CN201680018280.6氟化烷烃的制造方法、脒碱的分离、回收方法以及回收脒碱的使用方法