3-硝基邻苯二胺的制备和应用

发布日期:2020/8/28 8:52:43

背景及概述^[1]

3-硝基邻苯二胺可用作医药合成中间体，可由2，6-二硝基氯化苯为反应原料，制备中间体2，6-二硝基苯胺，进一步与硫化钠发生反应制备而得。

制备^[1-2]

报道一、

1)2，6-二硝基苯胺的合成

将1800kg2，6-二硝基氯化苯与2200kg20％的氨水混合，搅拌、升温至80～105℃，反应至终点，得到1619.3kg纯度99％的2，6-二硝基苯胺，收率98.5％。

2)3-硝基邻苯二胺的合成

将1619.3kg纯度99％的2，6-二硝基苯胺与4050kg水、1366.6kg硫化钠混合，搅拌，加热至85～95℃，至反应完全，得到1319.6kg纯度99.4％的3-硝基邻苯二胺，收率97.8％。

方法二、

1）2，6-二硝基氯苯的制备：向2L的烧瓶中加入800ml环丁砜作为溶剂，再加入246.5g 3，5-二硝基-4-氯苯甲酸和168g碳酸氢钠，加热到195℃反应2h，反应完成后，降温到130℃，减压蒸馏，精馏得到产物2，6-二硝基氯苯178.4g，收率88.1％。

2）2，6-二硝基苯胺的制备：向1L的烧瓶中加入202.5g2，6-二硝基氯苯、25％的氨水255ml、32gCu、196.5g二乙烯三胺五乙酸和80gNaOH，密封后在100℃搅拌下搅拌3h，反应完成后，用乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸发得到粗品。柱层析分离(正己烷：乙酸乙酯＝4:1)，得到产物2，6-二硝基苯胺155.9g，收率85.2％；

3）3-硝基邻苯二胺的制备：1L的烧瓶中将91.5g2，6-二硝基苯胺溶于水，加热到55℃反应30min，再向烧瓶中加入360g硫化钠和126g碳酸氢钠，混合物加热到80℃反应1h，过滤，用冰水洗涤，柱层析(二氯甲烷:甲醇＝95:5)分离纯化，得到3-硝基邻苯二胺68.1g，收率89.0％。