14H-苯并[C]苯并[4,5]噻吩并[2,3-A]咔唑的制备

背景及概述^[1]

14H-苯并[C]苯并[4,5]噻吩并[2,3-A]咔唑是一种有机中间体，可由5-溴苯并[b]石脑油[1,2-d]噻吩为原料通过三步制备得到。有文献报道其可用于制备用作有机电子元件的材料的特定化合物。

制备^[1]

步骤一、Sub3-2-1合成法

将5-溴苯并[b]石脑油[1,2-d]噻吩(5-bromobenzo[b]naphtha[1,2-d] thiophene)(50g、0.16mol)、双(频哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diboron)(48.65g、 0.19mol)、醋酸钾(KOAc)(47g、0.48mol)、氯化钯(dppf)(PdCl₂(dppf))(5.21g、4mol％)溶 解于DMF，之后在120℃下回流12小时。等反应结束之后，将反应物的温度冷却至常温，之后 用二氯甲烷(CH₂Cl₂)提取并用水擦拭。之后用硫酸镁(MgSO₄)干燥并浓缩有机物层，之后对生成的化合物利用二氯甲烷 与甲醇进再结晶，得到所需的生成物Sub3-2-1(46g、80％)。

步骤二、Sub3-4-1合成法

将所得Sub3-2-1(40g、0.11mol)、溴-2-硝基苯(bromo-2-nitrobenzene)(26.91g、 0.13mol)、碳酸钾(46.03g、0.33mol)、四(三苯基膦)钯(5.13g、4mol％)溶解于无水THF与少 量的水，之后在80℃下回流12小时。等反应结束之后，将反应物的温度冷却至常温，之后用 二氯甲烷提取并用水擦拭。之后用硫酸镁干燥并浓缩有机物层，之后对生成的有机物利用 硅胶柱层析(silicagel column)进行分离，得到所需生成物Sub3-4-1(27.62g、70％)。

步骤三、Sub3(1)合成法

将得到的Sub3-4-1(20g、0.05mol)与三苯基膦(triphenylphosphine)(44.28g、 0.17mol)溶解于邻二氯苯，之后回流24小时。等反应结束之后，利用减压蒸馏除去溶剂，之后对浓缩生成物用硅胶柱层析再结晶，得到所需的Sub3(1)(26.68g、75％)，即14H-苯并[C]苯并[4,5]噻吩并[2,3-A]咔唑。

参考文献

[1] [中国发明] CN201680070599.3 有机电子元件用化合物、利用其的有机电子元件及其电子装置