2,5-二萘基-1,3,4-恶二唑的制备

背景及概述^[1]

2,5-二萘基-1,3,4-恶二唑是一种芳基（苯并）恶唑化合物。该类化合物的合成方法的研究引起了相当大的关注，因为该化合物是天然产物，功能材料，农用化学品和药物活性化合物中的重要结构单元。

Zhu F等人报道了使用芳基三甲基铵三氟甲磺酸酯作为芳基化试剂，通过钯催化恶唑类和噻唑类化合物的直接C-H芳基化。这个方法学具有广泛的底物范围。2,5-二萘基-1,3,4-恶二唑可使用该方法通过2-萘基-1,3,4-恶二唑和三氟甲基萘基三甲基铵通过一锅法在钯催化下反应得到。

制备^[1]

将2-萘基-1,3,4-恶二唑（0.5 mmol），三氟甲基萘基三甲基铵（0.75 mmol），NaOtBu（1 mmol），[Pd(π-allyl)Cl]₂（2.5-5.0 mol％），PCy₃（10-20 mol％）和DMF（ 将3mL）依次加入到Schlenk管中。在120℃下搅拌12小时后，加入水（15mL）。将所得混合物用Et₂O（3×15mL）萃取。合并的有机相经MgSO₄干燥，通过旋转蒸发浓缩，并通过硅胶柱色谱法纯化，洗脱剂: 石油醚/乙酸乙酯= 60:1，得到浅黄色固体67.5 mg (42%). ¹HNMR (400 MHz, CDCl₃): δ 7.56-7.61 (m, 4H), 7.68-7.73 (m, 2H), 7.90-7.93 (m, 2H), 8.02 (d,J = 8.2 Hz, 2H), 8.28 (dd, J = 1.2, 7.3 Hz, 2H), 9.37 (dd, J = 0.9, 8.6 Hz, 2H). ¹³C NMR (101MHz, CDCl₃): δ 120.52, 125.01, 126.41, 126.85, 128.32, 128.60, 128.82, 130.26, 132.77,134.00, 164.26.

参考文献

[1] Zhu F , Tao J L , Wang Z X . Palladium-Catalyzed C-H Arylation of (Benzo)oxazoles or (Benzo)thiazoles with Aryltrimethylammonium Triflates[J]. Organic Letters, 2015:150923115536004.